Полимерная композиция

О й ИМР."4 ФН ИБ ЙЗОБРЕ ЕИ ИЯ СОоз СояэтсиихСоциалистическихРеспубликц 631074 Й к патенту(32) 06, О оодаротооааиЙ КомитатСовота Мннкотроа СССРпо долаы азооротоинйи отирытнй(54) ХИИМЕРНАЯ 1(ОМПОЗИЕИ на 100 вес ч, олфоомулы иленового эфира Изобретение относится к получениютермопластичных композиций на основегомо- и сополимеров стирола.Известна композиция, содержащая полистнрол, полиалкиленексид, модифицированный полистиролом 1,Известна композиция, содержащая постирол и/или бутадиенстирольный сополимер и полифеняленовый эфир 2.Недостатком известной композицииявляется то, что она имеет невысокуюспособность к переработке и физико-механические свойства,Иель предлагаемого изобретения - повышение сопротивления ползучести композиции, а также повышение физико-механических свойств и способности к переработкевПоставленная цель достигается тем,что в состав композиции, содержащей полистирол и/или сополимер бутадиена состиролом вводят привитой сополимер, полученный прививкой 20-200 вес,ч, стирола, монохлорстирола или алкилстирола лиеде -сте пол задки о лах от 60 Ри К л с С - С, или га в композиции берут г мпоненты следующем соотношенПолистирол и/или стиропьный сополи Привитой сополиме К конкретным при новых эфиров относят метилфе ни лен, 4) -эф -6-этилфенилен, 4) -диэтилфенилен,4) тил-пропилфенилени с, Ъ. енм 90 мерам оли ся олиго-( ир, олиг -эфир, олн -эфир, олиг 1,4) -эфир нилен,4) 2 р 6-дно-(2-метилго-( 2,6 о-(2-ме, олигого-(2- метип-б-бромфеццпец,4,) -эфир,и Ол иго-( 2-этцл-б-хлорфецилец, 4) -эфир.Средняя степень попцмерцзациц опцгофенипецового эфира лежит В пределах60-90, п)редпочтитепьцо 65-85. Лрц 3средней степени попцмеризациц Опцгсфзццпецового эцра меньше 60 трудно получить прцвцтой сопопимер, це содержащий гомопопимера опигофенипового эфира,а конечная смоляная композиция не цмеет жепатепьных физических своЙств. Сдругой стороны, если средняя степеньпопимерцзации опигофенипового эфира больше 80, конечная смоляная композицияПОПУг)аеТСЯ С УХУДШЕЦНОй тЕКУЧЕСтЬ)О И В ОКРайЦОМ С)1 У)1 ПЕ ИМЕОТ ФОРМУ ГЕЛЯгО кастве поп)1 сгцроа спопьзу 10 тПОПИСТ 11 РОП С МО;18 КуцярцЫМ Весогя 5 ОООО 2 О 1") Г) О ОП ") ц М 8 р 3.,СМЕСЬ1,0 1 ОГ Этг 1 лбец-.Мзопа, Л,б кГ Опиго-(2,6-дцметцп 11)епц)18 ЦОВСГО -ЭфР 1), ИМЕ)ОЩ 810 СРед)П 010 СТ 8 ПЕЦЬ)10),1) )8,цза 1;гг 3 2 О кГ стцропа ц 3 ОГП 8)8 КИСдц-"Т)ЕТ-гбутгг 1 Г)а Загргжа 10 Т В ОВтокцав церемецшва)от пр 60 С до об зРОз 01)ац 11 ГОмОГ 8)П 10 Й СмССИ,Посг)8 щгдг)пец)11 цз автоклава кцспоро -да пОдувкой азОтОм раствОР попимеризу ")от 2 5 1 прц 135-140 С. Затем сойержц МОЕ, ВВТОКПава ВЫгг.Гу.Г.а 10 Т И Сушат ф г 1 Яг., г О-, С г) Вакчум су 1 цг)ке дпя;гдапе-.ц 1) зтипбецзопа и цепрореагировавшегостирала.Попу пиот привитой сопопимер, ИнфраК)РОС)Ь)йг СП 8 КТР ПОКПЗал, Чтс ОЦ СОДЕРжцт 340 е пОпцстиропа, степень приВиВкц 67 /о,8 .астей привитого солоцмера, со:, г );, ПОП ИС ГИРОПаО Часте)1 П 011 ИСТросгцпоц 683 фирмы "Лсахи-Лау комп".)ф,)Л 11)стей 1 полимерзананого В эмульсии )п)цв)Г 10 го стцпопом попцсутадцеца,содерн 1 а)1 его 50 % попцбутадиена, Обраб;Г 1)г)ВШОт В СМЕСИТЕЛЕ, а ЗатЕМ СМЕШИВа- .1,)т В расплавленном состоянии В экстоуде Зре НОучают смопяну 10 коыпозици)О, 1.8МОжцго ПерерабатшватЬ П)ГГЬЕМ ПОД даВПЕОццем прц температуре 240 С и давленииЛ 00 КГ/С),1 Я По)ТУЧВТЬ ЦЗПеПИЯ С ПРОЧНОстью на разрыв 600 кг/см опредепяеЯ1)ой г,) г)01)сгы,д,) Я Я 638) ударцо 11ояз),.;с 11,.0 о Изоду 16,8 кг,см/см (опредепаомо)1 методом Л ТМ Й 256) иТЕМП:.:.)ту)Ог 1 теППОВОй дЕфорМаццц 116 Сметод А М Л. 648).О " 1".;ПО 1) компози 1 ьцц растворя)ОТ) 1)1) ",ггп бецзо га и поггУченный РЯст)В 1)РГг )01 л г ру)0, г)ц 3.0000 Об/.,П)НЧ ДЛЯ удаления нерастворимых примесей, Верхний слой помеща)от в 500 мп метанола дпя переосажден 1)я, Осадок отделяют фильтрованием, промывают и сушат до получения полимера.Раствор 2,0 г этого полимера В 40 мп хлористого метипена це дает осадка даже после выдержки в спокойном состоянии в течение 24 ч.П р и м е р 2. Привитой сопопимер со степень 1 о прививки 22%, попученцый по примеру 1, за искшочением того, что применяют оп иго-(2, 6-ди ме тип фен ц пен- -1,4-эфир) со средней степенью попимеризацци 88, 2,0 г привитого сопопимера растворяют в 40 мп хпористого метипена и полученный раствор Вьтдержцва)от в спокойном состоянии, Зтот раствор не дает осадка прц выдержке в течение 3 ч, но через 6 ч образуется осадок О 07 г с содержанием 12% попистцропа и 88 П опигофеципецового эфира50 частей привитого сопопцмера ц 50 частей усипенпого каучуком попистиропа, содержашего 6,7% попцбутадиена, обрабатыва)от в смесителе, а затем в экструдере ц попуча)от смопяну 10 компо- ЗИ)ППО. ЭТУ КОМПОЗг)ЦИ 10 МожЦО фОРМОВатЬ прц температуре 240" С давлении 530 кг/см дпя попуче)1 ия цздепий 1, имеющих прочность на разрыв 580 кг/см, ударную вязкость по Изсду 9,7 кг; см/см и теппоо вую деформац)по при температуре 106 С,П р и м е р 3. Смесь 1,5 кг опиго- (2,6,-дцметипфенцпенового,4-эфира), нмеюиего среднюю степень полимеонзацин 62;4 кг стнрола н 30 г трет-бутипового эфира пароксибепзойной кислоты загружают в автоклав емкостью 10 и и перемешивают до образования гомогенного раствора при 60 С, После продувки автоклава азотом дпя удаления кислорода рас:вор подвергают графт-попимеризации при температуре внутри реактора 140- 145 С . Затем содержимое реактора выгружа 1 от и высушивают при 215 С в вакуум-сушилке В течение 2 ч дпя удаления непрореагировавшего стиропа, Получают привитой сопопимер, Степень при вивки 105%, содержит 51% полистирола и 40% опигофенипенового эфира. В раст.воре 2,0 г сопопимера в 40 мп хлористого метипена осадок не образуется даже после Выдержки в течение 24 ч.70 частей этого привитого сопопимера, 10 частей полистирола и 20 частей привитого стиропом попибутадиена, примененного в примере 1, обрабатывают е смеси 631074теле, а затем в экструдере и попучают смопяную композицию. Зту композицию можно формовать литьем под давлениемопри температуре 235 С и давлении 520 кг/см и получать иэделия, имеющие2прочность на разрыв 550 кг/см, ударную вязкость по Изоду 21,8 кг см/см и температуру тепловой деформации 101 ОС,П р и м е р 4, Повторяют процедуру 36 примера 3 за исключением того, что применяют опиго-(2,6-диметилфенипеновый- -1,4)-эфир, имеющий среднюю степень попимеризации 7.9 и продолжительность полимеризации 4,5 ч. ИПолученный привитой сопопимер имеет степень прививки 180 % и содержит 64 % полистиропа и 36% опигофениленового эфира.Смесь 75 частей полученного приви- ф того сополимера, 15 частей попистиропа и 10 частей привитого стиролом полибутадиена, примененного в примере 1, смешивают в расппаве с помощью экструдера и получают смоляную композицию. Зту фф композицию формуют питьем под давлением при температуре 240 С и давлении 500 кг/см, получают изделие, имеющее22 прочность на разрыв 590 .кг/см, ударную вязкость по Изоду 12,0 кг см/см.ЗЕ и температуру тепловой деформации 102 С.П р и м е р 5. Гомогенную смесь 88 частей стиропа, 2 частей минерального масла и 10 частей этипбенэола подвергают непрерывной полимеризации в массев первом реакторе при перемешивании со. скоростью 30. об/мин., Попимеризацию проводит при регунируемых температуре и времени до достижения степени попиме-. риэации на выходе из первого реактора, фо равной 25 %, Смесь, поступающую из первого реактора, тщательно обрабатывают в смесителе вместе со смесью 60 частей опиго-(2,6-диметилфенипенового,4) --эфира, имеющего среднюю степень голимеризации 79, и 20 частей этипбензопа.Последнюю смесь подают из экструдера,в котором ее обрабатывают в расппавпенном состоянии. Всю получаемую смесьзагружают во второй реактор. Скоростьпотока смеси на выходе из первого реактора и смеси из экструдера регулируюттакйм образом, чтобы скорости были оди-наковыми. Во второй реактор подают раствор 2 частей перекиси дикумипа в 12частях стирола, и полимериэацию проводят при температуре 125-130 С. Содержание твердых веществ в получаемой сможной композиции на выходе иэ второгореактора равно 64 %,Полученный привитой сопопимер, содержащий попистироп, содержит 58 % опигофенипенового эфира и имеет степень прир.ивки 40 %,В растворе 2,0 г этой композиции вхлористом метипене осадок не образуетсядаже после 24-часовой выдержки.Смесь 37 частей указанной смолянойкомпозиции, содержащей привитой оопопимер, и 10 частей привитого стиропомпопибутадиена, примененного в примере 1,обрабатывают в экструдере и получаютусиленную каучуком смолу, Эту смолуможно формовать питьем под давлениемпри температуре 240 С и давлении 520кг/см и получать изделие с прочностьюна разрыв 560 кг/см, ударной вязкостью2по Изоду 14,1 кг см/см и температуройтепловой деформации 96 С.П р и м е р 6-10. Смоляную композицию, содержащую привитой сополимери полученную в примере 5, смешивают сразными усипенными каучуком полистиролами и получают усиленные смопяные,композиции. В таблице показаны составысмол и физические свойства издепий, формованных, из этих смоляных композиций."чт "Гчочп 1 стча тич ф КомпозИцпяччсодержащая римеры привитой со.-части ИТОй СТИОЛОМ ПРИт и стирол и зациассеМ 8,6 630 540 485 50 т 2 ттОЛИСг 1 РОтт, Пто 1 чУЧЕтттнмй Пг й полимеризацией из 10 т ччт у ии в массеа. Продуктй порпи ггчтч 1,т 1 т ауттТРСтчтовлеп непрерыв6 00 почтт 1 полимерпзац полимеризат полнстироль т гтцГС Сдчр утядиепа истипнап Вйзкост мовать литьем под давлением при температуре 240 С и давлении 550 кг/см ио 2 получать изделият чиммощие прочность наяразрыв 600 кг/см т ударную Вязкость по Изоду 22,0 кг см/см и температуру тепловой деформации 125 С. При обработке смоляной композиции толуолом и метанолом, как описано В примере 1, и вы дерике раствора 2,0 г растворимой в толуоле порции в 40 мл хлористого мети- пена, В течение 24 ч при 30 С осадка НЕ ПОЛУтиЛИ,П р и и е р 3.3, 70 частей привитого сополимера, полученного в примере 2 и 30 частей полистирола стилонфирмы чтсахи-Дау Лимитед" ) обрабатывают т в смесителе, затем таблетируют иэ расплава в экструдере, Полученную смоляную композицщо можно испольэовать длялитья под давлением при 240 Си давлениио,.680 кг/см,Получают изделии, имеющие прочность на разрыв 690 кг/см", ударную вя ть по Изоду 4,1 кг см/см и темрера тепловой деформации 123 С. экос туру Фор мула брет 1, Полимерная полистирол и/или полимер, о т л и П р и м е р Х 1., Привитой сополимер П:,"у.тихП При ПроцздурЕ, ОППСаицОЙ В Прл,К - чтечлтатччЕМ ТОГО ЧТО ПттнЬ,: чпдот МОИОХПОРСТПРОЛ ВМЕСТО СтПРОЛа, 36 Ст".пчэнчЬ ПвцВИВКИ МОНОХЛОрСТИропа В "олу,.ц.:гпчом сопопимере равна ЗЗ.Ь.". чичттч т гччГр,Гтп ТЬ Личтьа М 1 тОЦ дави ч Фч9чпчГ, т П, чч 1 ТЕМПарат т рЕ 240 С Н даВПЕНИИтлчч Гчогч". чтччч. т 1 гчгг 1 Н,"ч тчч г ътч, ,"ччч, Отччо; ., 1 чатазчч тв 620 ктч/суу тач тгчто;-Зтгет"чч, ПО Язоду 20) 5 гтч.СМ/СМ И чтчэ; :,г Почт;, ТЕПЛОВОйт ДЕфо Мтаттиттт фВОП р чч т; з .,Пчттвттчччой согтчптч,чър Пгтчтутч."тот По ПрИ МартЭа ттСчгтцтгчЧЕттлэ тОгО, что приме 1 тиют 0,5 кг 2,4-диметепСТИРОЛаЗМЕС О тччОНОХЛОРчч,"ИРОПа, чч.ГЕПччНЬППИВЙЗКИ 2 рю-Дичч 1 ЕТИЛСТИРОПаВ ПОЛУЧЕНг, ч, .1 ччр 30 о62 части прчитвчитого сопОлимеба 26ч;аГйч ПчочСИр-тчта ч .т 2 Чтотэй ПривнточюГО С,ИрОЛОМ ПОЛтутчаГП 1 ЕНа СМЕШИВаЮТ В растччтпт.ителттом состоянии с помощыа экст-" ра П .-.,.Лу,а-:.У: СМЕЩаННУто СМОЛИНУЮ КОЕ .Зтц;.","О, ЬЛУ тКОМПОЗИЦ 1 ПО МОМПО фОР т омпоэиция, содержащая утадиенстирольный соающаясятем,631074 0 Редактор Л. Герасимова Техред 3, Фанта Корректор Е, Пвпп Подписноетв Министров СССытийаб., д, 4/5 аз 6193/2 Тираж 599 0 НИИПИ Государственного комитета Со по делам изобретений и отк 113035, Москва, Ж 35, РвушскаяФилиал; , ППП Патент, г род у па Проектн что, с цепью повышения сопротивленияпопэучести, улучшения физико-механических свойств и способности к переработке,комдоэиция дополнительно содержит привитой; сополимер, полученный прививкой20-200 вес.ч, стиропа, монохпорстиропвипи апкипстиропв на 100 вес.ч. опигофенипенового эфира формулы где-степень попимеризации вдепах от 60 до 90;1 К ч К -влкип с С - С ипи галоген,1 Япри спедующем соотношении компонентов,вес.Ъ: Полнстирол и/или бутадиенстирольный сополимер 10-70Гфивитой сопопимер 30-902. Композиция по п,1, о т и и ч а юш в я с я тем, что онв содержит бутадиенстиропьный сопопимер в копичестве 2-15весЛ от веса полистирола.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент Японии М 46-38697,кп. 25 Н 32, 1971,2, Патент США Мо 3660531,кп. 260-876 В, 1972,