Полиэфирпропаргилаты сетчатого строения для получения конструкционных материалов

(72) А.И.Шерле и Е,Б.Гуса ики им,Н,Н,Сее =Н 2;ОМ Й(ОСР 2 СОй 1, СЙ 2 СОЯ 10 Сй Си1 ( 2 1г О О О О О О при Й 1 СН СН, ОЙ 2 (СН 2)2; (СН 2)4; СНСН с густотой сетки 1,5210 7 - Полиэфирпропаргилаты по ях жидкого формования из держащих в качестве ко остатки пропиоловой кисло гилового спирта. Достигают чения модуля упругости и динамического модуля Един ности при сжатии 0 Р, а так этих величин при длитель при 200 - 250 С. 2 табл,2 ОСН 2 СН 2 3,9710 1/м. учают в условиолигомеров, сонцевых групп ты или пропар. М ся высокие знари сжатии Еж., и предела прочже стабильность ном нагревании высоко- но к ноения -Целью изобрполиэфирпропания для полученриалов,Поставленная цель достигается новыми полимерами сетчатого строения - полиэфирпропаргилатами (ПП) следующей структурной формулы молевым поли поль лий матетемп быть исых издененных шенных ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(56) А.А.Берлин, Г,В,Королев, Т,Я.Кефели,Полиэфиракрилаты. М.: Наука, 1967, с.83 -103,А.А.Берлин, Г.В.Королев, Т.Я.Кефели,Ю.М,Сивергин, Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М,: Химия. 1983,с,172,Авторское свидетельство СССРМ 777044, кл, С 08 6 63/62, 1980.Г.Григорян. Армянский химическийжурнал, 1979, 32, М 11, с.911.(54) ПОЛИЭФИРПРОПАРГИЛАТЫ СЕТЧАТОГО СТРОЕНИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ(57) Использование: в качестве конструкционного материала, Изобретение относится кполимерам сетчатого строения - полиэфирпропаргилаты следующей структурной формулы зобретение относится к химии кулярных соединений, а имен полимерам сетчатого стр фирпропаргилатам и может овано при создании монолитн и конструкционных напол иалов, работающих при повы ратурах,етения является получение ргилатов.сетчатого строеия конструкционных матеЕсж, предел прочности при сжатии ор и деформацию разрушения определяли по диаграммам сжатия полученным на приборе "Инстрон" при скорости нагружения 0,5 мм/мин (образцы - столбики с с 1 10 мм, 1 15 мм).Изучение большого числа сетчатых полимеров, в том числе и полученных из производных пропаргилового спирта и пропиоловой кислоты, показало, что далеко не все из них обладают комплексом свойств, необходимых для создания на их основе конструкционных материалов. Такие свойства неожиданно проявились у полиэфирпропаргилатов, построенных за счет системы сопряженных двойных связей с гибкими олигомерными блоками определенного строения между узлами решетки,Условные обозначения соединений, используемых в описании представлены в табл,1,П р и м е р 1. В обработанную антиадгезивом (диметилдихлорсилан) форму заливают олигомер марки ПДМ, нагревают до 160 С и выдерживают при этой температуре 10 ч, Густота сетки полученного полимера 1,9510 1/м .П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, вместо ПДМ берут олигомер марки ПБМ, Густота сетки полученного полимера 1,9210 1/м .П р и м е р 3. Навеску ацетилацетоната никеля 0,5% массы исходного олигомера растворяют в олигомере марки ПДФ при 50-60 С, заливают в предварительно обработанную диметилдихлорсиланом форму, нагревают до 110 С и выдерживают при этой температуре 10 ч. Густота сетки полученного полимера 1,7310 1/м .27 3П р и м е р 4, Аналогично примеру 3, но вместо ПДФ берут олигомер марки ПМД и нагревают до 150 С. Густота сетки полученного полимера 1,7510 1/мз.П р и м е р 5. Аналогично примеру 3, но вместо ПДФ берут олигомер марки ПМБ и нагревают до 150 С. Густота сетки полученного полимера 1,8510 1/м .П р и м е р 6. К исходному олигомеру марки ПМЭ добавляют 1 овесовой перекиси дикумила, нагревают до 125 С и выдерживают при этой температуре 20 ч. Густота сетки полученного полимера 1,9110 1/м .П р и м е р 7, В обработанную диметилдихлорсиланом форму заливают олигомер марки ПДФ, нагревают до 200 С и выдерживают при этой температуре 80 ч. Густота сетки полученного полимера 1,6110 1/м .П р и м е р 8. Аналогично примеру 7, но вместо ПФД берут олигомер марки ПФБ.35 Формула изобретенияПолиэфирпропаргилаты сетчатого строения структурной формулы" -с=сн-"40 45 50где 1. = Н 2, ОМ РО СВС ОйИ 21155О Осв с-ся о-св сЦ 11 и 2 11О О О О Густота сетки полученного полимера1,5910 1/м .П р и м е р 9. Аналогично примеру 1, новместо ПДМ берут олигомер марки ПБФ.5 Густота сетки полученного полимера1,5210 1/м,П р и м е р 10, Аналогично примеру 3,но вместо ПДФ берут олигомер маркиПБФ, Густота сетки полученного полимера10 1,5810 1/м,Прогрев полимеров осуществляют навоздухе при температуре 250 С длительноевремя, вплоть до 400 - 600 ч (ПДФ-Т, П БФ-Т).Густота сетки при этом увеличивается в 2 -15 2,5 раза и составляет 3,9710 1/м .27 3Изучение тепловых и механическихсвойств предлагаемых полимеров показало,что по термостойкости они значительно превосходят полиэфиракрилатц, а по механиче 20 ским свойствам - ПКП.Высокие значения Есж Един и Пр, стабильность этих величин при длительном нагревании при 200-250 С позволяетиспол ьзовать пол иэфи рпропаргилаты для25 создания конструкционных материалов,выдерживающих длительный нагрев при200 - 250 С, Существен н ы м и реимуществом этих полимеров является простотатехнологического оформления процесса30 их получения,Характеристик заявляемых полимеровв сравнении с известными отражена втабл,2.1816766 Таблица 1 Таблица 2 в,=сн-сн,82 = (СН 2)2; (СН 2)4 СН 2 СН 20 СНгСН 2 с густотой сетки 1,5210 - 3,9710 для получения конструкционнцх материалов,10 1816766 Продолжение табл, 2 мечание. Т т 100,70, 10 иолимер прогреодуль Юнга;аблице привед олиэфиркарбо нтрольный опы емпература стеклования для полимеров ПМБ, ПБФ, ПБФ-т и МДФ60 С соответственно,т 15 час. при 250 С; о - к Полягентал ставител хред М. Редактор Г, Бельская сти орректо аказ 1707 Тираж Подписное В НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 ород, ул.Гагарина, 10 зводственно-издательский комбинат "Пат При составляе а - ины данные для одного из представителей ПКП -атпропаргилатдиэтиленгликоля;