Способ получениия эпоксидных олигомеров

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯСоюз Соеетскиз Социалистических Респувлик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства- Заявлено 03.1 Х.1969 ( 135894423-5) 08 в 3 ОО соединением заявки М Комитет по делам зобретений и открытаявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИИЯ ЭПОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ Н, - СН- СН, 0 СН; СН - СНОСН Изобретение относится к способам получения эпоксидных смол с повышенной тепло- стойкостью и адгезией,Известно использование большого числа ароматических полиоксисоединений, в том числе и некоторых соединений с сопряткенными ароматическими ядрами, для получения эпоксидных смол.Целью изобретения является получение эпоксидного связующего, например, для стеклопластиков с хорошими адгезиоппыми, прочностными и другими свойствами.Для достижения этой цели предложено в качестве полиоксисоедипснпя использовать г(300488 полиоксифенилспы с молекулярным весом до 800, полученные конденсацией резорцина или пирокатехина.Эпоксидные олпгомеры получают прп ьзаимодействии эпихлоргидрина с полиоксифенилспом в присутствии щелочи через стадию образования хлоргпдрина с последующим дегидрохлорированпем образовавшегося продукта и получением полиглицидиловых эфиров полиокспфспплепа. В зависимости от условий реакции и степени полпкопденсацпп резорцнна плп ппрокатехипа получают эпоксиды с молскулярпым весом от 250 до 800 следующей формулы300488 Предмет изобретения Составитель О. Цыпкина Редактор 3, Н. Горбунова Техрсд Л. В, Куклина Корректор Т. А. ДжаманкуловаЗак. 2563 Изд. М 520 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изоорстсний и открытий нри Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская нао., д. 4/5 Загорская типография При получении эпоксидированного оксифенилена используют ди-, три- и тетрамеры полиоксифенилена. Реагенты берут в эквимолекулярных соотношениях с избытком эпихлоргидрина 20%, щелочи 10%. Синтез проходит с экзотермическим эффектом и выходом на исходный полиоксифенилен 180 - 200%.Предлагаемые олигомеры отвержда ются при повышенных температурах (80 - 140 С) обычными отверднтелями основного или кислотного типа с получением полимеров, имеющпх ценные свойства.Адгезия эпоксида на основе полиоксифениленов, структурированного малеиновым ангидридом или метилендпанилином, к стекловолокну составляет 480 кгс,сл 1. Прочность при сжатии (предел прочности) полимера находится в пределах 1700 - 1800 кгсс,н.Сравнительные данные термогравиметрцческого анализа при термоокислительпой деструкции показывают, что температура начала разложения предлагаемого эпоксидного полимера на 25 - 30 С выше (225 С), а температура интенсивного разложения на 30 - 35 С выше (310 С), чем у полимера на основе олигомера ЭД, структурированного в тех же условиях.При 300 С, в динамических условиях при испытании полимеров на приборе Дериватограф эпоксидный олигомер на основе полиоксифенцлеца имеет потерю в весе 7%, в то время как полимер ца основе диана ЭД13 - 15%.Таким образом, предварительные испытания полимеров, полученных из олигомеров на основе эпоксидированного полиоксифсннлена, показали, что такие полимеры обладают рядом преимуществ.Пример 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают в определенной последовательности при температуре 75 - 80 С 100 вес. ч. полиоксифенилена с мол. весом 300 в 4 и 120 вес, ч. эпихлоргидрина 98%-ного и выдерживают при указанной температуре 1 нас с интенсивным пере мешиванием. После этого снижают температуру до 65 - 70 С, выключают обогрев и в течение 4 час при интенсивном перемешивании загружают 30% -ный водный раствор ХаОН (48,5 вес. ч. техн. щелочи и 113,1 вес. ч. воды).10 За счет экзотермии реакции температурудобавлением щелочи поддерживают в пределах 65 - 70 С. По окончаниидобавления щелочи реакционную массу выдерживают 1,5 - 2 час прн 65 - 70 С, затем отстаивают, сливают, фильт руют, промывают и сушат олигомер обычнымиспособами, Эпоксидный олигомер - смолообразный продукт (мол, вес 400 - 600) с содержанием эпоксидцых групп 22 - 25%.П р и м е р 2, Олигомер получают как в 20 примере 1, но в колбу загружают 100 вес. ч.полиоксифенилена с мол. весом 400 - 600 и 120 вес. ч. эпихлоргидрица и дегидрохлорируют 30%-ным раствором щелочи в воде,Очищенный продукт - твердый олигомер 25 с т, пл, 55 - 60 С и содержанием эпоксидныхгрупп 15 - 20%. ЗО Способ получения эпоксидных олигомеров,способных отверждаться отвердителями для эпоксидных смол, путем обработки полиоксисоединения с системой сопряжения ароматических ядер эпихлоргидрином с последующим З 5 дегидрохлорированием образовавшегося продукта, отличаощийся тем, что, с целью повышения адгезии, теплостойкости и механической прочности связующих, в качестве полиоксисоединенця используют полиоксифенилены с мо лекулярным весом до 800, полученные конденсацией резорццна или пирокатехина,