Способ определения сильных окислителей

(51) 4 Ы 31 ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ ССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ Е ИЗОБРЕТСВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОРСИ(57) Изобретение относится к способу определения сильных окислителей,может быть использовано в химической промышленности и позволяет повысить точность анализа, расширитьдиапазон титрующих растворов по концентрации, Производят титрование пробы раствора ванадий (111)-содержащимвосстановителем, в качестве которогоиспользуют раствор ванадия (111) вконцентрированной фосфорной кислотепри массовом соотношении ванадия ифосфора 1:(4-6), Раствор получаютрастворением металлического ванадияв указанной кислоте нагреванием при130 в 180. Количество реагентов рассчитывают в соответствие с указанным соотношением, исходя из атомныхмасс элементов. 5 табл.(71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В.И.Ленина(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СИЛЬНЫХ ОЛИТЕЛЕИ ОПИСАНИ 1270691 А 1Абс, ашиб Взято ИН 4 ЧО , г Найдено ИН 4 ЧО(с+У), г Затраты времени натитрование,Метод определения ка,г мин По Ч(111), приготовленному.из расплава приЧ:Р=1:4 0,0117 0,0117 Ч:Р=1:5 0,0117 0,0117 Ч:Р=1:б Известный12706Изобретение относится к аналитической химии, а именно к методам объемного анализа, основанных на реакциях окисления-восстановления.Цель изобретения - повышение точ -5 ности и упрощение анализа сильных окислителей и расширение,циапазона концентраций титрующих растворов.Определение сильных окислителей осуществляют путем титрования вана О дий (111)-содержащим восстановителем, в качестве которого используют раствор ванадия (111) в концентрированной Фосфорной кислоте при массовом соотношении ванадия и Фосфора 1:(4- 15 6). Такой раствор получают растворением металлического ванадия в указанной кислоте нагреванием при 130- 180 фС. Количества реагентов при этом рассчитываются в соответствии 0 с указанным соотношением, исхоця из атомных масс элементов.При Ч:Р1:4 ванадий растворяется медленно и расплав получается вязкий, из-за высокой вязкости рас-25 плава может иметь место не полное растворение металла и наличие нерастворенных частиц последнего неблаго, приятно влияет на точность приготовления растворов и точность опре- ЗО деления. Для Ч:Р в пределах 1:(4-6) на подготовку растворов Ч (111) треП р и м е р 2,Определение Св бихромате калия. 91 Ьбуется не более 1,5 ч, для Ч:Р= 1:3это время увеличивается в 3-4 раза,При Ч:Р с 1:6 расплавы получаютсяс большим содержанием фосфорной кислоты при пониженном рН, такие условия раствора-расплава могут замедлять некоторые окислительно-восстановительные реакции, например реакцию ванадия (111) с перманганатомкалия .П р и м е р 1. Определение концентрации раствора ванадата аммония.Навески расплавов с соотношениемЧ:Р в пределах 1;(4-6) массой по0,1000 г разбавляют водой до 15 мл(0,01 н), добавляют в каждую пробураствора 3 мл фосфорной кислоты плотностью 1,76 г/см для создания необ 3ходимой кислотности при индикаторном титровании и титруют растворомваиадата аммония, содержащим до0,0117 г ИН 4 ЧО в 10 мл с индикаторомдифениламиком. Предварительно:концентрацию раствора Ч (111) устанавливают по 0,0100 н. стандартному раствору бихромата калия в присутствии то-го же индикатора,В табл, 1 представлены результаты определений ИН 4 ЧОЗ, точность анализа по абсолютной ошибке и затратывремени на титрование по изобретениюв сопоставлении с известным способомТаб лица 1 0,0116+0,0005 0,0001 6 0,0117+0,0004 0,0000 5 0,0116+Ор 0005 0,0001 50,0114+0,0007 0,0003 63 Навески бихромата калия массой0,0500 г растворяю 10-15 мл водыз 1270691 4добавчяют фосфорную кислоту анало- навливают по 0,0100 н. стандартномугично примеру 1 и титруют 0,01 н. раствору ванадата аммония с тем жераствором Ч(111) , приготовленныминдикатором,из расплавов с соотношением Ч:Р1:4-1:6, с индикатором дифениламином,Результаты определения приведеныКонцентрацию растворов Ч(111) уста- в табл. 2Таблица 2 Найдено Сч,(с+0), 7. Конц,7 Сч ,Затратывременина 1 титАбс ошибка, 7 Метод определени рование,мин По Ч(111), приготовленному из расплава приЧ:Р=1:4 0,08 0,05 Ч:Р=1:5 0,07 Ч:Р=1:6 0,10 Известный Т а б л и ц а 3 Абс. ошиб Затраты ка, 7. временина титрование, мин Метод определения Конц.7 Найдено,Мп"По Ч(111), приготовленному из расплавов Ч:Р=1:4 34,81 34,75+0,08 34,78+0)03 0,06 Ч:Р=1:5 34,81 0,03 Ч:Р=1:6 34,81 34,77+0,06 34,81 34,71+0,20 0,04 61 0,10 Известный 35,35 35,35 35,35 35,35 П р и м е р 3. Определение Мп" в перманганате калия.Навески перманганата калия массой 0,050 г растворяют в 10-15 мл воды, добавляют в каждую 5 мл концентрированной фосфорной кислоты и титруют растворами Ч(111), приготовленными из расплавов с соотношением в пределах Ч:Р=1:4-1:6, с инди. катором дифениламином. 35,27+0,06 35,30+0,04 35,28+0,05 35,25+0,14 Концентрацию растворов Ч(111) ус-,танавливают по 0,010 н. стандартному З 0 раствору ванадата аммония с тем жеиндикатором Результаты определений приведеныв табл. 3. Здесь же для сравнения 35 представлены результаты определенияМп" по известному способу (с индикатором дифениламином).270691 Ьрасплавах проводят то 0,1000 и. станцартцому раствору б:хромата калия,Параллельно определение бромата калия проводят по стандартному 0,1000 ц,5раствору тиосульфата натрия с индикатором крахмалом. Результаты определений приведеныв табл. Т а б л и ц а 4 Абсолютяаяошибка, г Найдено КВгО(с Е Ю), г По Ч(111) приготовленному из расплава приЧ:Р=1:4 0,0002 0,0694+0,0001 0,0696 0,0001 0,0001 0,0697+0,0001 0,0697+0,0002 00696 00696 Ч:Р=1: 5 Ч:Р=1;6 По тиосульфатунатрия 00696 0,0691+0,0002 0,0005 П р и м е р 5. 5 проб раствора перманганата калия по 10 мл примерной концентрации 0,1 н. титруют раст- о ворами Ч(111), приготовленными из расплавов с соотношением Ч;Р=1:(3-7). Концентрацию растворов Ч(111) опреСоотношение Концентрация КМпО, Ч;Р (с + о) Время титрования, мин 0,0978+0,0007 0,0976+0,0002 0,0977+00002 0,0976+0,0003 0,0977+0,0004 5 - 10 1:4 5-10 5-10 8-12 20-30 ния сильных окислителей по изобретению вьше, чем при использовании известных методик.55 Упрощение анализа достигается какза счет сокращения времени приготовления исходных растворов на 13,520,5 г, так и за счет сокращения 3П р и м е р 4, Определецие концентрации раствора бромата калия.Навески расплавов по 3,5000 г разбавляют водой до 25 мл и медлеццо приливают 25 мл раствора бромата калия, приготовленного из фиксанала, Через 20 мин избыток Ч(111) титруют 0,1000 н. растцором бихромата калия. Установку концентраций Ч(111) в Метод определени Взято КВг 0,г Из данных приведенных в табл, 5 видно, что для приготовления растворов Ч(111) оптимальным является интервал соотношений компонентов в расплаве Ч;Р=1;(4-6).Приведенные данные экспериментов показывают, что точность определеделяют по 0,1 ц. стандартному раствору бихромата калия. Результаты определений при использовании растворов с различным Ч;Р приведены в та.бл, 5,Т а б л и ц а 57времени на титрование одной пробы на 40-65 мин. Определение осуществляется преимущественно прямым титрованием и в отсутствие индикатора,8Применение предлагаемого реагентаособенно удобно для стандартизациититрующих растворов окислителей. 1270691 10 Составитель Л.РоманцеваТехред Л.Олейник Корректор,А.Тяско Редактор Н.Киштулинец Заказ 6237/47 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Расширенный диапазон концентраций титрующих растворов обеспечивается возможностью разбавления расплава водой до практически любой концентрации. Время хранения исходных растворрв(расплавов) увеличивается до 3 меси титрующих растворов. до 1 ч.Приэтом хранение растворов и анализ тит рующих растворов ванадия (111) можетосуществляться на воздухе, а не винертной атмосфере. Формула изобретения Способ определения сильных окислителей путем читрования ванадия (111)-содержащим восстановителем,о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности и упрощения анализа и расширения диапазона титрующих растворов по концентрации, в качестве восстановителя используют водный раствор расплава ванадия (111) в концентрированной фосфорной кислоте при массовом соотношении ванадия и фосфора 1:(4-6).