Способ получения высших меркаптанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК Й КОМИТЕТ СССРРЕТЕНИЙ И ОТКРЬП ГОСУДАРСТВЕНН ПО ДЕЛАМ ИЗО(54)МЕРКАиспо нияеле ПИСАНИЕ ИЗОБР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(7 1) Белорусский ордена ТрудовогоКрасного Знамени политехническийинститут(56) Авторское свидетельство СССРВ 518489, кл. С 07 С 149/Об, 1974.Авторское свидетельство СССРУ 686322, кл. С 07 С 49/06,07.02. 57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЛТАНОВ на основе олефинов с ьзованием реакции восстановлеректификацией дистиллята и вынем целевых продуктов извест 801250564 ным способом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью удешевления нинтенсификации процесса и расширениясырьевой базы, смесь резиновых отходов на основе каучуков и восстановителя, в качестве которого испольэуют нефтяные коксохимические илисланцевые фракции или нефтяные остатки, взятые в массовом соотношении, равном 1:0,3-8, нагревают до320-430 С, вводят 0,2-16 мас.Ж элементной серы, выдерживают при укаэанной температуре в течение 535 мин с последующим снижением температуры до 15- 160 С и подачей в реакционную смесь инертного газа и/илигаза, образующегося в процессе, вколичестве 0,5-40 л/мин кг приодновременном отводе дистиллята.0564 1 бутадиенового (образец 3), бутадиенстирольного (образец 4), зтилен-пропиленового и бутилового (образец 5), изопренового, бутадиен-метилстирольз ного, полиизобутилена (образец 6), натурального, иэопренового и бутадиен-стирольного (образец 7),125 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших меркаптанов, которые находят применение в качестве регуляторов молекулярного веса в процессах получения полимеров.Цель изобретения - удешевление и интенсификация процесса и расширение сырьевой базы.П р и м е р. В качестве сырья используют резиновые отходы (РО) на основе каучуков: натурального (образец 1), изопренового (образец 2),В качестве восстановителей (УВВ) 10 используются нефтяные, коксохимические сланцевые фракции и остатки с характеристикой, представленной в табл. 1 и 2. Таблица 1 Фракции Показатели НеФтяная 300-460 С 400-500 С Плотность при 20 С, г/см 0,852 0,959 0,994 0,886 1, 580 1,601 1, 591 1,485 49,6 32,4 1,3 2,5 336-508 304-498 400-496 300-460 231 235 276 195 1,56 1,75 О, 18 0,4 99,9 1 51,6 26,4 0,1 47,6 кие 0,8 смолы кислород-, азот-,серу- содержащиесоединения 73,6 59 5 Показатель преломления1 оиЭ Вязкость при50 С, сСт100 С, ВУПределы кипения, СТемпература вспышки, ССодержание серы, мас. ь Групповой химическийсостав, мас.7.:метано-нафтеновые циклические ароматичесКоксохи- Сланцеваямическая1250564 ТаблицаПоказатели Нефтяные остатки Плотность при 20 С, г/см 0,998 0,989 Глубина проникновенияиглы при 25 С 129 258 Температура, С размягчения37 ю 5 46,5 295 226 вспышки Растяжимость при 20 С, см 148 Содержание, мас.2 углеводородов 53,4 66,3 34,1 26,5 смол 12,5 асфальтенов 7,2 П р и м е р 1. Смесь резинового отхода на основе иэопренового каучука (образец 1), содержащую 5,2 мас.7 серы и углеводородного восстановителя - нефтяной фракции (образец 1) в соотношении 1:2 мас.ч., нагревают до фиксированной температуры 375 С,о 35 вводят 5,4 мас.7. элементной серы от реакционной массы и выдерживают при фиксированной температуре 375 С в течение 20 мин, а затем снижают тем 40 пературу до 15 С и в течение 10 мин подают образующиеся в процессе газы в количестве 5 л/мин кг, при одновременном отводе дистиллята, ректифиТаблица 3 Примеры негативные1 положительные 234 5, ь 7 1 8 9 Образцы Э 4 3 4 5 6 7 2 2 резинового отхода УВВ Соотношение, мас,ч. БО:УВВ 1: 0,3 1:8 1:4 Г Последовательность операций и характеристика,продуктаЛсфальт деас, Прямогонный фальтиэациигудрон кации и выделении его широкой фракции, выкипающей при 70-130 С. Затем ее промывают водой, обрабатывают водным раствором соды, промывают водой, подсушивают. После перегонки получают высшие меркаптаны общей формулы С Н Б, молекулярной массы 2 16,Фвыкипающие в пределах 105-110 С, с содержанием меркаптановой серы 16,2 мас.3, плотностью при 20 С 0,8654 г/см, показателем преломления и 1,467 1. другие примеры выполнения способапредставлены в табл. 3. 5 6 2 2 2 1:3 1:115 1:2 1:0,2 1:101250564 Продолжение табл, 3Примеры Последовательность операций н зарактеристикапродукта егативные положительные Нагревание смесидо фиксированнойтемпературы,С Ввод элементной серы,мас.7. на реакционнуюмассу 4)6 0)2 16 13,7 5 8 01 20 Выдерживание массыпри фиксированнойтемпературе,С Продолжительность,мин 18 35 20 20 20 40 3 Снижение температурыдо, С 160 80 15 18 15 16 5 175 Подается газ в количестве, л/мин кгинертный 0,3 10 40 45 образующийся впроцессе 0,3 10,8 9,5 40 0,3 О, 1 Продолжительность подачи, мин 5 15 1 О 1 О гО 5 Ректификацня и выделение из конденсаташирокой фракции,С Осуществляется Плотностьгсм Показатель прелоьгпр1 О Промывка водой, обработка растворомсоды, промывка водой, просушка После перегонки широкой фракции получаютвысшие меркаптаныВыход меркаптанов впересчете на широкую фракцию, мас.й 2 3 4 5 6 7 89 320 375 430 350 376 380 440 300 320 375 430 350 376 380 440 300 70-130 70-130 70-130 70-130 70-130 70-130 70-130 88,5 85,4 92,5 89.6 86,4 89,7 54,3 Ов 8608 Ое 8671 Ое 8625 018695 08624 Ов 8621 0,8604 1,4639 1.4672 1,4152 1,4689 1,4641 1,4669 1,4605Т Последовательность операций и характеристикапродукта Примеры гвтивные положительные3 1 4 1 5 2 67 -189 230 216 244 204 228 188 202 90-108 107- 112 105-110 109-115 92-109 107-112 85-105 Содержание меркаптановой серы, мас.7 168 16 3 1795 124 СНЯ СНБ СНВСНБ 5 З 2 2 ЗЮ 1 2 Ц 91 2414,8 16,5 16,8 СНЯч зо Общая формула СНЯ 13 28Сравнительные данные, показывающие преимущества предлагаемого спо соба перед способом-прототипом; представлены в табл. 4,Таблица 4 Способы Показатели предлагаемый Олефины, серо- водород Резиновые отходы,нефтяные, коксохимические фракциии остатки, сера Исходное сырье Отсутствует Катализатор или разветвленного строения Достигается благодаря использованиюрезиновых отходов Защита окружающей среды от загрязнений 175-250 20-65 Время процесса, мин нет необходимости испольэовать олефины, сероводород, катализаторы; расширяет сырьевую базу, обеспечивая защиту окружающей среды от загрязнений,9 Анализ представленных данных показывает преимущества предлагаемого способа перед известным: время процесса сокращается в 2,7-12,5 раэ; ВНИИПИ Заказ 4376/20 Тираж 379 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Молекулярная масса Пределы кипения, С Алкилалюминийхлорид формулыВА 1 С 1,; где К -алкил линейного