Способ получения термогазойля

СОЮЗ СОВЕТСНИХшфалюмюииРЕСПУБЛИК М 4 Д,92 А 3(53) С 10 6 9 00 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Эарубин ефтеСССР 72РМОекиним ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТГАЗОЙЛЯ путем термического кга нефтепродуктов с последую фракционированием полученного продукта на газ, бензин,термогазойль и крекинг-остаток с последудей рециркуляцией крекинг-остатка в зону термического крекинга, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и улучшения качества его и крекинг-остатка, в зону термичес кого крекинга на смешение с его продуктами подают фракцию коксования с пределами выкипания 120- 500 С в количестве 5-20 мас.% на рециркулируемый крекинг-остаток.Изобретение относится к способам термического крекирования продуктов вторичных процессов нефтепереработки с получением газообразных углеводородов, компонентов бензина и дизельного топлива, кре кинг-остатка,а.также целевого продукта - термогаэойля (сырья для производства сажи) и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. 1 ОИзвестен способ получения термогаэойля путем термического крекирования в печах при 500-545 С проо дуктов Вторичных процессов нефтепереработки,(экстракт фенольной 15 очистки, тяжелый каталитический газойль, соляр коксования или их смесь) с последующим разделением полученной смеси на газ, бензин, термогазойль и крекинг-остаток.Основным показателем улучшения качества термогазойля является повышение величины его индекса корреляции. Этот показатель обеспечивается, увеличением относительного содержания в термогазойле тяжелых ароматизированных фракций, выкипающих выше 400 С и углублением термического превращения сырьевых углеводородных фракций.Относительное увеличение со- ЗО держания в термогазойле тяжелых ароматиэированных Фракций. достигается путем отгона их от крекинг-остатка в колонне под вакуумом б 90- 710 мм рт.ст, при 390-440 С с пос ледующим смешением полученных тяжелых и легких гаэойлевых фраций. Индекс корреляции товарного газойля 97 11.Недостатком данного способа является сложное аппаратурное и технологическое оформление процесса: наличие колонны, работающей под вакуумом и вакуум-создающего оборудования.Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому реэулыату является способ, заключающийся в том, что крекируют экстракт селективной очистки масел в смеси с газойлем каталитического крекинга в соотношении 1:1 при 500 С, продукты термического крекинга разделяют ректификацией на га.з, бензин, сырье для производства сажи (термогазойль) и крекинг- остаток, который частично (10- 12 т/ч) с температурой 380 С для обеспечивания углубления термического превращения сырьевых, углеводородных фракций возвращают на смешение 6 О с продуктами крекинга (180-200 т/ч) в перетоке иэ реакционной камеры в испаритель Высокого давления, где крекинг-остаток быстро нагревается до 455 С. По сравнению с первым спо собом выход термогазойля и его ин"=декс корреляции выше соответственнона 4-6 и 3-10 пунктов Г 2 ,Недостатком известного способаявляется потеря значительных коли честв целевых газойлевых фракцийкрекинг-остатком, проявление прирециркуляции крекинг-остатка В отсутстВии инертнОгО разбаВитсля инте 11 сивного пиролиза части целевых тяжелых гаэойлевых углеводородов,присутствующих в крекинг-остатке,что приводит к увеличенному выходугаза и, в конечном итоге, к относительному снижению выхода термогазойля.Целью изобретения является увели-.чение выхода термогазойля, улучшение качества его и крекинг-остатка,Поставленная цель достигаетсяспособом получения термогазойля путем термического крекинга нефтепродуктов с последующим фракционированием полученного продукта на гаэ,бензин, термогазойль и крекинг-остаток с последующей рециркуляциейкрекинг-остатка в зону термическогокрекинга, В зону, термического крекинга на смешение с его гродуктамиподают фракцию коксования с пределами выкипания 120-500 С в количестве 5-20 мас. на рециркулируемыйкрекинг-остаток.Сг 5 особ осуществляют следующимобразом,Сырье - смесь экстракта селективной очистки масел с газойлемкаталитического крекинга;. :Оотношении 1:" в количестве 80-120 т/ч(плотностью 0,.920-3,935,. К ,1, 30-1,550), на:равляю: в ректификационную колонну, с низа которойпри давлении 11,5-12,5 ат.1 теЛературе 345-355 С ее -Одают в печидля нагрева и тер(уическОго крекировани 51 при 490-505 -". Смесь роду.(тов реакции термического (рекинганаправляют в реакционную камер:.где при давлении 24 - 28 ат . и 1 е 1.;1оратуре 490-505 С г,родолжают реакциитермического крекинга и углеводородов, находящихся в парово: и жидкихфазах, Продукты термического крекинга подают в испариель (разде литель) ВысОкОГО даВлени 51 Где приО445-470 С и давлении 13-15 ат.,: .=.а.вершают реакции термического крекинг"; углеводородов, находящихсяв жидкой Фазе, С верха ис. в .арител 5:паровую фазу направляют для р.- з,г.,=-.лени 51 В ре 1(тификьциО 1 ную (ОлОВ 11 у Вкоторой отбира 1 от сухой газ и гол:вку (2-бЪ), компоненты бензина (1.518) и дизельного топлива (3-4). изиспарителя вь 1 сокого давления Остаток разделяют при давлении 0,91,1 атм и температуре 390-425 С, виспарителе ниэкОГО далений - натермогазойль и крекинг-остатоксоответственно в количествах 37-46и 34-42.Часть крекинг-остатка с температурой 280-400 С рециркулируют взону термического крекинга (например, после реакционной камеры)н соотношении к сырьевой смеси,как1-20;100. На смешение. с продуктамитермического крекинга, минуя печи,подают соляр коксования (Фракцию120-500 С) (0,920-0,945, н.к. 120125 С, ныкипает при температуре,С: 5. - 180-190, 10 - 210-220,20 - 270-280, 30 - 310-320,40 - 345-350, 50 - 355-365, 60 -375-385, 70 - 390-395, 80,- 405415, 90 - 425-445,. 95 - 450-465,к.к. - 485-495). в количестве 5-20на рециркулируемый крекинг-остаток.Соляр коксования является какбы третьим компонентом сырья предлагаемого варианта термическогокрекинга. Поэтому подача его не впечь, а н продукты начатого в печи,но еще не полностью завершенноготермического крекинга, имеет следующие преимущества. Разгружаетсяпечь от баластных инертных в данномслучае сырьевых (соляровых) Фракций, которые претерпели аналогичный рассматриваемому процесс термического разложения и уплотненияпри термическом коксовании тяжелыхнефтяных остатков н коксовых кубахили на установках непрерывного коксования (при неэначительнбм времени пребывания в печи с температурой500 С степень конверсии их практически отсутствует), Снижается коксование печи и увеличивается циклее работы. Снижается пиролиэ ценных термогаэойлевых фракций (увеличивается их выход) н испарителевысокого давления, поскольку дляних соляровые углеводороды коксования проявляют себя как инертныйразбавитель,Увеличивается выход термогазойляна 10-15 и улучшается его,качествопо индексу корреляции на 5-15 пунктов в результате повышения отПаркитяжелых (400-430 С) фракций от крекинг-остатка при снижении парциального их давления в продуктах крекинга в присутствии инертных легких,соляровых углеводородов коксования,ныкипающих до 350 С. Выход термогазойля увеличивается также за счет155 мического крекинга. Индекс корреляции термогазойля повысился с 97 до 106, а коксуемость крекинг-остатка с 23 до 28,4. За счет сокращения пиролиза тяжелых газойлевых фракцийснижается выход газа и бензина на 2. фракций соляра коксования, выкипающих ныше 350 С. Улучшается качестнокрекинг-остатка при снижении содержания в нем газойлевых фракций.П р и м е р 1. Сырье - смесь 5 экстракта селективной очистки маселс газойлем каталитического крекинган соотношении 1:1 в количестве100 т/ч (плотность = 0,927,К дц,- 1,538), разделяют в колонне при 1 О,давлении 12 атм, с низа которой остаток нагревают и крекируют при502 С в печах. Смесь продуктов крекинга направляют последовательно вреакционную камеру, где их при давлении 25,5 ати и температуре 500 Спродолжают крекировать. Продуктытермического крекинга подают в испаритель высокого давления, где при465 С и давлении 13,5 ати завершаюттермический крекинг углеводородовС верха испарителя паровую фазунаправляют для ректификации в колонну, а остаток разделяют в испарителе низкого давления на термогаэойль(37) и крекинг-остаток (42).Часть крекинг-остатка в количестве15 т/ч с температурой 380 С рециркулируют в зону термического крекинга (после реакционной камеры).На смешение с продуктами термическо- ЗО го крекинга, минуя печи, подают соляр коксования (плотность 0,935,н.к. 123, выкипает при температуре,5 - 187, 50 - 362, 95 - 463к,к. - 491) в количестве 5 на ре циркулируемый крекинг-остаток. Подача соляра коксования в продукты крекинга на стадии продолжения реакцийтермического превращения позволяетуглубить крекинг углеводородов, по О нысить извлечение термогазойлевыхФракций иэ крекинг-остатка и улучшить качество целевых продуктов.По сравнению с работой установки наобычном режиме в результате перерас пределения фракций, выкипающих выше 400 С, выход термогазойля увеличивается с 27 до 37, а соответственно, крекинг-остатка снизился с50 до 42.В таблице даны основные показатели полученные на установках терПоказатели Иа обычном режиме Известная Предлагаемая 15 15 0 12 Получено на сырье,Ъ: Термогазойля 37 44,5 46 Крекинг-остатка 50 35,0 343,0 3,0 Дизельного топлива 18 17,5 17,0 106 112 116 97 24 12 28,4 33 Количество рециркулируембго крекинг-остатка,т/ч Количество соляра коксования, подаваемого на смешение с продуктами термического крекинга,Ъ нарециркулируемьтй крекингостаток Сумма бензина, головки; газа, потерь Содержание Фракций, выкипающих выше 400 ОС втермогазойле, Ъ Индекс корреляции термогазойля Содержание Фракций, выкипающих в пределах400-430 С в- крекингостатке,Ъ Коксуемость крекинг-остатка,С учетом соляра коксования П р и м е р 2, Процесс ведуттакже, как в примере 1, только насмешение с продуктами термическогокрекинга подают соляр коксования вколичестве 12 Ъ на рециркулируемыйкрекинг-остаток. По сравнению с примером 1, выход термогазойля увеличился с 37 до 44,5 Ъ, а его индекскорреляции улущаллся с 106 до 112,Снизился выход крекинг-остатка с 42до 35,0 Ъ при повышении коксуемостис 28,4 до ЗЗЪ,П р и м е р .3. Процесс проводяттакже, как в примерах 1 и 2, но насмешение с продуктами термическогокрекинга подают соляр коксования вколичестве 19,5 Ъ на рециркулируемыйкрекинг-остаток.По сравнению с примерами 1 и 2,выход термогазойля увеличиваетсядо 4 бЪ, а его индекс корреляцииповышается до 11 б, при этом снижается выход крекинг-остатка до 34 Ъ установка термокрекинга с улучшением коксуемости до 34 Ъ эасчет сокращения в нем Фракций, выкипающих в пределах 400-430 С до 10 Ъ.При подаче соляра коксования насмешение с продуктами термическогокрекинга меньше 5 Ъ положительныхрезультатов не обнаружено, а при подаче более 20 Ъ имеет место значительное ухудшение качества ермогазойляи крекинг-остатка, соответственноснижается индекс корреляции до 85,.а коксовое число крекинг-остаткадо 22 Ъ. Обьяснить это можно тем,.что при наличии больших количествинертных соляровых Фракций коксования в дачных условиях имеет местозначительный эФФект разбавления 6 О этими Фракциями системы и конечныхпродуктов при сниженных реакцияхкрекинга углеводороцов, их уплотнения и конденсации.Таким образом, предлагаемый 65 способ, предусматривающий подачу1077892 7 ч Продолжение табл. 2 вольфрам (У 1)сурьма (Ш)олово 112) 200 10 тантал У 1 480 490,8 Найдено германия в 1 г золы 90 91,4 Найдено германия в 1 г шлака Прочерк означает, что присутствие этого элемента недопустимо приопределении германия с помощью фенилфлуорона. Составитель И. ДьячеТехред С,Мигунова Корректор А, ференц Редактор А. Гулько Подписное Тираж 410ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 859/16 тФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Прдектная, 4 Таким образом, 4,5-дибром,3,7- -триокси-(3,1-дибром-.оксифенил )- -б-флуорон (тетрабромсалицилфлуорон) имеет следующие преимущества по сравнению с 2,3,7-триокси-фенил-б-флуороном(фенилфлуороном): из бира тельность по отношениюк германию, широкий круг элементов, присутствие которых в анализируемом объекте не мешает определению германия (табл.2) позволяет исключить из хода анализа стадию отделения германия, что ускоряет и упрощает анализ, улучшаетвоспроизводимость определениями сокращение времени развития окраски ком.плекса германия в 10 раз, что повышает экспрессность определения, атакже более высокий молярный коэффициент погашения комплекса (в 3 раза),что увеличивает чувствительность определения и снижает нижний предел обнаружения германия; позволяет выполнять определение германия при меньшем (в 10 раз ) содержании этанола.35