Способ получения полиэтиленгликолевых эфиров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 04,03.81 (21) 3255454/23-05 (51 М. КЛ.з с присоединением заявки Мо(23) Приоритет С 08 0 65/32 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53 УДК 678644142(088.8) Дата опубликования описания 23,08.82(72) Авторыизобретения А.Ф.Бочков и Н,С,6 троганова Ордена Ленина институт химической физики АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВИзобретение относится к технологии получения полимеров, а именно к способам получения полиэтиленгликолевых эфиров, которые одновременнс. обладают поверхностно-активными и антиокислительными свойствами. Эти полимеры используют в медицинской, пищевой и парфюмерно-косметической промышленности в качестве веществ, задерживаюцих окисление органических соединений кислородом, и в качестве поверхностно-активных соединений, стабилизирующих дисперсий одновременно от расслаивания и от окисления кислородом. Известен способ получения соединений, обладающих антиокислительнымисвойствами 11 .Недостатком этого способа являетсято, что получаемые соединения неявляются поверхностно-активными веществами.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения полиэтиленгликолевых эфиров, взаимодействиемполиэтиленгликолей с молекулярной массой 6000-20000 с ацилирующим агентом в присутствиицелочного катализатора при нагревании в массе, причем в качестве ацилирующего агента используют жирные кислоты, а в качестве щелочного катализатора - щелочи С 22.Недостатком известного способаявляется то, что получаемые полиэтиленгликолевые эфиры не обладаютповерхностно-активными и антиокислительными свойствами одновременно,Целью изобретения является получение полиэтиленгликолевых эфиров, обладающих поверхностно-активными и антиокислительными свойствами.Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения полиэтиленгликолевых эфиров взаимодействием полиэтиленгликолей с молекуляр- ной массой 6000-20000 с ацилирующим агентом в присутствии щелочного катализатора при нагревании в массе, в качестве ацилирующего агента используют метиловый эфир 2-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)пропионовой 25 .кислоты, а в качестве щелочного катализатора - метилат натрия, и взаимодействие проводят при молярном соотношении метилового эфира 2-(3,5- -ди-трет-бутил-оксифенил)пропионо вой кислоты, полиэтиленгликоля и952875 Формула изобретения Составитель Л.ВалуевТехредЖ.Кастелевич Корректор ВВутяга Редактор Н,Егорова Заказ 6203/38 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035; Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 метилата натрия 2:1:0,05 при 140 о145 С и давлении 1-5 мм рт,ст.После окончания реакции полимер.экстрагируют горячим толуолом изнасыщенного водйого раствора хлористого натрия, а затем осаждают из 5ацетона предельными углеводородами,Количество сложноэфирных групп, связанных с полиэтиленгликолем, выражается в массовых процентах А.Массовые проценты А вычисляют иэ 10данных УФ-спектров, используя молярный коэффициент экстинкции метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)пропионовой кислоты Е 11 О=1483, Отсутствие примесей ароматического характера, не связанных сполиэтиленгликолем, устанавливаюттонкослойной хроматографией на силуфоле в системе бензол-этилацетат10:1,Полимеры хорошо растворимы прикомнатной температуре в воде, бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, хлороформе этилацетате, ацетоне, спиртах, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, но нерастворимыв воде при 100 оС; предельных углеводородах, эфире,П р и м е р 1, 30 г (5 ммоль)полиэтиленгликоля (мол,масса 6000 )и 2,93 г (10 г ммоль)метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)пропионовой кислоты высушивают ввакууме при 135 С, охлаждают до100 С и под аргоном добавляют 0,5 мл1 н,раствора метилата натрия в метаноле, Реакционную смесь нагреваютв вакууме (1 мм рт.ст.) с отгонкойметилового спирта при 140 оС в течениечаса, нейтрализуют 0,05 мл ледянойуксусной кислоты и растворяют в 40300 мл воды, содержащей 125 г хлористого натрия. Смесь нагревают до100 ОС и экстрагируют горячим толуолом (100 мл), толуольный экстрактупаривают и йолучают 31,73 г полимера, который растворяют в 100 мп ацетона. Ацетоновый раствор центрифугируют 15 мин при 6000 об/мин и осаждают полимер 100 мл гептана, Выход полимера 25,47 г (79,6) А = 5,37.П р и м е р 2. Синтез полимерапроводят аналогично .примеру 1 из20 г (1 ммоль) полиэтиленгликоля(мол.масса 20000) и 0,584 г (2 ммоль)метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)пропионовой кислоты с 0,1 мл 1 н.раствора метилата натрия при 145 С и давлении 5 мм рт,ст,Полимер осаждают из 100 мл ацетона400 мл гептана и получают 17,89 г(89,9 Ъ) вещества, А = 0,423Антиокислительные свойства полиэтиленгликолевых эфиров определяютпо способности задерживать окислениеД-каротина кислородом. Время индукции при окислении составляет 2 чдля концентрации эфиров, полученныхпо примеру 1 и 2, 10 4 м,Для определения поверхностноактивных свойств эфиров измеряют минимальные поверхностные натяженияна границе воздух-вода. Этот параметрдля эфиров, полученных по примеру 1и 2, равен 43,8 мН/м и 53,4 мН/м соответственно.-. Таким образом, предлагаемы способ позволяет получать полиэтиленгликолевые эфиры, обладающие поверхностно-активными и антиокислительнымисвойствами. Способ получения полиэтиленгликолевых эфиров взаимодействием полиэтиленгликолей с молекулярной массой6000-20000 с ацилирующим агентомв присутствии щелочного катализаторапри нагревании в массе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюполучения полиэтиленгликолевых эфиров,обладающих поверхностно-активными иантиокислительными свойствами, вкачестве ацилирующего агента используют метиловый эфир 2-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)пропионовой кислоты, а в качестве щелочного катализатора - метилат натрия, и взаимодействие проводят при молярном соотношении метилового эфира 2-(3,5-ди-трет-бутил-оксифенил)пропионовойкислоты, полиэтиленгликоля и метила,та натрия 2:1:0,05 при 140-145 ОС идавлении 1-5 мм рт.ст.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ершов В.В, и др. Пространственно-затрудненные фенолы, М., "Химия", 1972, с. 157.2, Иоп 1 оп 1 с зцгЕасйапг., ей.М,Э. Ясй 1 с, М. Берег, 1 пс, Асад,Ргезз, Иеы-Уог, 1966, р. 411-412