Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 040779 (21) 2789781/23-05с присоединением заявки йо(51)м. Нл 3 С 08 Г 210/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(088.8) Дата опубликования описания 15.0831 В.И. Иванов, В.С. Храпов, А.П. Душечкин Р.А. Тертерян, В В Е(72) Авторы 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕ С ВИНИЛАЦЕТАТОМ ного де о ПИзобретение относится к сополимерам, в частности к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом, которые могут быть использованы в качестве присадок к нефтепродуктам, компонентов и модификаций для восков, клеев, типографских красок и пластиков.Известен способ получения сополимеров этилена с винилвцетатом при давлении 50-4000 кгс/см и 20-350 оС в присутствии инициаторов радикальтипа, Процесс проводят в срерганических растворителей 13.олучаеже сополимеры с содержанием звеньев винилацетата 5-60 мас,% имеют высокую молекулярную массу (более 15000) и используются для изготовления пленок, пропитывающего материала.Известен также способ получения сополимеров с молекулярной массой порядка 600-10000, процесс проводят при давлении 100-2300 кгс/см и 50-400 ОС в присутствии инициаторов радикального типа и агента передачи цепи в количестве 1-50 мас.% на подаваемые мономеры, в качестве агента передачи цепи используют водород Г 23 2Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения сополимеров этилена с винилацетатом сополимеризацией этиленаи винилацетата,методом высокого давления в присутствии радикальногоинициатора. Процесспроводят придавлении 10-700 кгс/см и 10-200" С,в качестве агента передачи цепи используют ацетальдегид в количестве0,2-5 мас,Ъ на подаваекие мономерыГз.Однако данный способ получения 15 низкомолекулярного сополимера обладает низкой производительностьюпроцесса и приводит к получению продукта неоднородного по молекулярноймассе.20 Цель изобретения - повышение производительности процесса и получение продукта с узким молекулярновесовым распределением (МВР).Цель достигается тем, что согласно способу получения сополимеровэтилена с винилацетатом сополимеризацией этилена и винилацетата методом высокого давления в присутствиирадикального инициатора процесс сопо лимеризации осуществляют в присутст 854937вии 0,1-5,0 вес.Ъ на сомономернуюсмесь смеси ацетальдегида, ацетона икротонового альдегида при их весовомсоотношении 100:10:1 "- 20:10:1 соответственно.Способ предусматривает проведение процесса при 70-300 С и давлео 51 нии 100-2500 кгс/смП р и м е р 1.(контрольный).Процесс получения сополимеров осуществляют на установке непрерывногодействия. Этилен из баллона подаютна компрессор первого каскада, гдесжимают до давления 150-200 кгс/сми подают в смеситель. Одновременнов смеситель подают винилацетат иацетальдегид. Смесь этилена с 1533 мас.Ъ винилацетата и 3 мас.Ъ ацетальдегида подают на компрессор второго каскада, где сжимают до давления 1400 кгс/см. и вводят в автоклавный реактор объемом 0,8 л, чис Оло оборотов мешалки 1500 об/мин. Влинию этилена перед входом в реактор подают насосом раствор инициатора - перекись трет-бутила (ПТБ)в масле,концентрация ПТБ 0,003 вес.Ъна подаваемый этилен, температурав реакторе 220 С. Подача этилена вреактор 9 Нм/ч. Полученный сополимер вместе с непрореагировавшимэтиленом и винилацетатом направляютв систему разделения, после чегоэтилен и винилацетат вновь вступают в реакцию. Выход сополимера1250 г/ч, содержание звеньев винилацетата 33 вес.Ъ, мол. вес 5600,МВР 19,2. 35П р и м е р 2. Получение соолимеров осуществляют в условиях,аналогичных примеру 1, но про"цесс сополимеризации проводят вприсутствии смеси органических соединений - ацетальдегида, ацетонаи кротонового альдегида при весовомсоотношении 100:25:3 в количестве3 вес.Ъ на сомономерную смесь. Выход сополимера 1530 г/ч, содержание звеньев винилацетата 31 вес.Ъ,мол. вес 5200, МВР=8,0,Ц р и м е р 3. Получение сополиМеров осуществляют на установке,чтои в примере 1,при давлении 2500 кгс/см";300 С, концентрации ПТБ 0,0001 вес.Ъ,содержание винилацетата в реакционной смеси 48 вес.Ъ. Сополимеризацию проводят в присутствии ацетальдегида ацетона и"кротоновогоальдегида при соотношении компонентов 5520:10:1 в количестве 5 вес.Ъ на сомономерную смесь. Выход сополимера2300 г/ч, содержание звеньев винилацетата 51 вес.Ъ, мол. вес 9600,МВР=3,1. 60П р и м е р 4. Процесс получения сополимеров осуществляют в автоклаве периодического действияобъемом 0,62 л. В автоклав загружают 200 мл бензола, 30 мл винилацетата и 1,0 г динитрил-азо-изомасляной кислоты. Затем в автоклав закачивают этилен до давления2100 кгс/см и одновременно повышают температуру автоклава до 70 ОС. Процесс сополимеризации проводят в присутствии ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при соотношении компонентов 100:10:1 в количестве 0,1 вес.Ъ на сомономерную смесь. Выход сополимера 95 г, содержание звеньев винилацетата 6,1 вес,Ъ, мол. вес. 1300, МВР = 5,2. Время процесса 2 ч, производительность 47,5 г/ч.Сопоставление примеров 1, 2, 3 и 4 показывает, что проведение процесса сополимеризации в присутствии смеси органических соединений ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при соотношении компонентов 100:10:1 - 20:10:1 в количестве 0,1-5 вес.Ъ на сомономерную смесь приводит к увеличению выхода сополимера на 22 Ъ(с 1250 до 1530 гМ, пример 1 и 2) и получению продуктов с более узким МВР по сравнению с известным 3) процессом сополимеризации.Сополимеры, полученные по предлагаемому способу, эффективно используются в качестве присадок. При1 этом эффективно работает лишь та часть присадки, которая имеет определенный молекулярный вес, в зависимости от типа нефтепродукта, остальная часть сополимера является балластом. Таким образом, применение сополимера с узким МВР в качестве присадки позволяет значительно (в ряде случаев на порядок) снизить концентрацию присадки в нефтепродуктах по сравнению с полимерами, неоднородными по молекулярному весу приосохранении конечного результата, например, депрессии. формула изобретения1. Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом сополимеризацией этилена.и винилацетата методом высокого давления в присутствии радикального инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса и получения продукта с узким молекулярно-весовым распределением, процесс сополимеризации осуществляют в присутствии 0,1-5,0 вес.Ъ на сомономерную смесь смеси ацетальдегида, ацетона и кротонового альдегида при их весовом соотношении в смеси 100:10:1 - 20:10:1 соответственно.2, Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс прово854937 Составитель Н. КотельниковаРедактор М. Дылын Техред С.Мигунова Корректор Е. Рошко Заказ 6816/33 Тираж 530ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Подписное филиал ППП "Патентф, г.ужгород, ул.Проектная, 4.дят при 70-300 фС и давлении 1002500 кгс/смИсточники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ГДР Р 118657,кл. С 08 Г 210/02, опублик. 1976. 2. Патент франции Р 1381859,кл. С 08 Г, опублик. 1973. 3. Патент ФРГ Р 2437490, кл. С 08 Г 210/02, опублик. 1976 (прототип).