Способ получения термореактивных полиэфиров

Союз СоаетсинкСоциалнстнчесинкРесиублни АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ) Дополнительное к авт. саид-ву23)Приоритет делан изфбретеииЯ н еткрытиЯ иубликоааио 07.03.82. Бюллетень М 9 Дата опубликования описания 10.03.82с сс " с В. А В. А, фепоровв, В. ЮА с с с,с ".7) Заяаител Львовский ораена Ленина.политехнический 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМ 2 ные компоненты и проц реакции, ие нарушается упоряаочен . структуры полимеров.Неаостатком укаэанного способа является то, что полученные полиэфиры ие являются термореактивными и образуют высокополимеры тоако эа счет концевых функционаа ных групп, а псетому не происхоаит образования.трехьтериых структур, :Кроме того, цля их связывания с йвна, сьацеииыми полимерами с образованием химической связи межау полимерными цепями требуется щименеиие снециаюанык многокомпонеитиых отвержавющихся систем. укты ность получение перетермореактивн ыхпри нагревании Цеа иэобретеиияисноуикцноиаа ных оатэфиров, способных амоструктурироватьс ероксианых групп, а ненаськценными олиг ми с образованием не мерных структур, обла иэико-механическими я эа счет рвспааа также совмещаться омерами и полимерврастворимых трех-аающих хорошимихарактеристиками. Изобретение отн снтся к области получения полимеров, конкретно сложных полизфиров, способных при нагревании структурироваться, а также структурировать различные ненасыщенные олигомеры и полимеры.Известны способы получения сложных полиэфиров низкотемпервтурной поликонаенсвцией анхлорангиариаов авухосновных кислот с гликолями в присутствии акцепс 0 торов хлористого вопороаа 13Оанвко способ не позволяет подчеть полизфир с перекнсными группами.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и постигаемому ретф зультату является способ получения тер мореактивных полиэфиров ниэкотемпературной поликонаенсацией авухлорангиари-аов ароматических авухосновньтх кислот с глтколями в среае органического растворителя в присутствии триэтиламинв 21. Реакция поликонаенсации прохоаит с боашой скоростью уже при комнатной температуре, при этом не разлагаются исхопКТИВНЫХ ПОЛИЭфИРО670 4 санной метоаике при взаимо, йствии 1 О Об- б(бн)р О ОСоотношение реагентов соеаинение (3):гогликоль 1:0,8-1,2, Для связывания выаеляюшегося хлористого воаороав испоазуют органические основания (лучше триэтиламин), В результате получается сложный полиэфир с перокснцными группамив ответвлениях полимерной цепи. Использование гликолей с различной алиной цепи межцу гипроксильными группами поз, воляет получать полиэфиры с различнымсоцержвнием пероксицных групп, а сле 4 30аовательно регулировать частоту сшивкии физико-механические характеристикикомпозиций на их основе.П р и м е р 1. Полиэфир на основе этиленгликоля ( Г ),8,7 г (0,02 моль) соеаинения ( Т )растворяют в 100 мл сухого бензолааобавляют 1,24 г (0,02 моль) этиленгликоля и при интенсивном перемешнвании при 5-10 С цобавляют по каплямраство 4,04 г (0,04 моль) триэтил40амина в 30 мл сухого бензолв. Реакционную массу йеремешивают при комнатной температуре в течение 2 ч и затемотфильтровывают осацок солянокислогопириаина. Промывают его нв фильтре тре 4мя порциями по 40 мл бензолв и отгоняют растворитель в вакууме при темопературе банине выше 35-40 С. Остаток сушат в вакууме ао постоянного веса. Получают 8,2 г (96,7%) вязкой бесцветной смолы. Молекулярные вес 1100(криоскопия в бензоле), соаержание активного кислороаа 6,78%, .кислотное число 51,00 мг КОН/Г,ИК-спектр, см, (С=Олэр,) 1171; Б(С=ОМиона 9) 1735; (О О) 883,П р и м е р 2. Полиэфир на основе пиэтиленгликоля (в ) получают по вышеопи 3 910Цель постигаети тем, что в способе получения термореактивных полиэфиров низкотем пера турной поликон аенс ацией аихлорангиприпов ароматических пвухосновных кислот с глнколями в,среае органического растворителя в присутствии триэтиламина в качестве аихлорангицрица ароматических авухосновных кислот. используют соеаинение формулы 8,7 г (0,02 моль) соеаинения (1 ) с2,12 г (0,02 могь) циэтиленгликоля вприсутствии 4,04 г (0,04 моль) триэтиламина, После отгонки растворителяи сушки получают 8,98 г (95,9%) оченьвязкой желтоватой смолы. Молекулярныйвес 1300, соаержвние активного кислороаа 6,12%, кислотное число 43,16мг КОН/г;ИК-спектр, см", (С=Опер, ) 1776;. П р и м е р 3, Полиэфир на основе полиэтиленгликоля ПЭГ=9 ( ) получают поаналогичной метопике при взаимоаействии 8,7 г (0,02 моль) соеаинения (1 )с 8,28 г (0,02 моль) ПЭГв присутствии 4,04 г (0,04 моль) трнэтиламина.Получают 13,4 г (86,2%) вязкой бесцветной смолы. Молекулярный вес 2200,соаержание активного кислороаа 4,0%,кислотное число 25,5 мг КОН/г.Все полиэфиры хорошо растворимы вбольшинстве оргачических растворителей,могут храниться плитеа ное время прикомнатной температуре, а при нагреваниицо температуры выше 100 С структурируются с образованием нерастворимых трехмерных структур.В табл. 1 привеаены характеристикиотвержценных образцов полиэфиров, Отвержпение провоаили в пленках, нанесенныхна стеклянную попложку, в возаушномтермостате. Степень отвержаения опреаеляли экстрагированием навески полиэфира ацетоном в аппарате Сокслетта в течение 8 ч. Твераость пленок опрецелялина маятниковом приборе Мотноси.тельно стеклянной поцложки.Указанные полиэфиры могут быть использованы аля структурирования различных ненасышенных олигомеров и полимеров. В табл. 2 привеаены характеристики отвержценных композиций, состоящих их ненасышенного полимера и перекисно функционального полиэфира, взятыхв соотношении 10:1 вес. ч. соответственКак випно из таблиц 1-2, все поли- эфиры и композиции имеют степень отвержцения бо)вше 90%; что полностью отвечает требованиям, прецьявляемым промышленностью, причем пля их отвержае ния не требуется ввеаения каких-либо отвераителей. Полученные по преалагаемому способу термореактивные полиэфнры, а также композиции на их основе могут5 9 106706найти применение для проиэвопства за- Таким образом, изобретение позволяетливочных и пропиточных компаунпов, лв- получать термореактнвные полиефиры,ковых и защитных покрытий.соаержащие перекнсные группы. Таблица 1 ур ер ени,5 2 аб лиц а Компознц Олкгоме 8,1 8,3 М3 ТГМ 13 130 130 130 1,5 130 .130 И - (Ж 2 Навеску ме золе в течение 2 8 ч, после чеговляли набухать в беннэолом в течение измельченной композиции осток, затем екстрагировалиили ао постоянного веса. 6 ) 130 Ш) 130 Ч ) 130 Д ) 120 лигомер ТГМ- лигомер МГф- игомер МГф 9 Каучук С Каучук С Каучук СО11б - ОО - б(1 И 1) рмулы Составитель В, ПоляковаО, Юркова Техреа Ж.Кастелевич Коррект Рецакто Стец 23/27 Тираж 512 Поцписное ВНИИ ПИ Госуцарственного комитета СССР по целам изобретений и открытий 113035; Москва, Ж, Раущская наб., ц. 4/Заказ филиал ППП Патент",Ужгороп, ул. Проектная,формула изобретения Способ получения термореактивных полиэфиров низкотемпературной поликонценсацией пихлорангицрипов ароматических пвухосновных кислот с гликолями в среце органического растворителя в присуствии триэтиламина, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения перекисно-функциональных термореактивных полиэфиров, способных при нагревании самоструктуироваться, в качестве пихлорангицриаа ароматических цвухосновных кислот используют соепинение Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США М 3 018 271,кл. 260-47, опублик, 1962,2. Патент Англии М 1504091,кл. С 3 Я, опублик. 1979 (прототип).