Способ получения литьевых эластомеров

ОП ИСАНИЕИЗОВРЕТЕН ИЯК АВТОРСИО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ С еез СоветсннкСоцналнстичесинкреспублик(23) Приоритет 3 Ъвумретюыб кентет СССР вв аеан эвбретей н втерытй1) Заявнтел 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИТЬЕВЫХ ЭЛАСТОМЕРОИ Изобретение относится к области получения и переработки эластомерных материалов и может быть использовано в резинотехнической и шинной промышленности для изготовления литьевых иэделий методом свободного литья или жидкого формования.Известен способ получения эластомерных материалов, способных к дальнейшей переработке в иэделия, путем взаимодействия иэоцианатного компонйта с днами ном в смеси с непредельным олигомерным соединением при нагревании 1 Однако такие материалы,характеризуются повышенной твердостью и хрупкостью и не пригодны для изготовления иэделий методом литья.Наиболее близким по технической сущности является способ получения литьевых эластомеров путем смешения олигодиендиизоцианата, метиленбио-( О- хлоранилина) и непредельного олигомерн го соединения, заливки реакционной смеси в юрму с последующим отвержден при нагревании 2Однако получаемые в результате осуществления: способа эластомериые материалы характеризуются повышенной твердостью, а также низкими усталостной выносливостью н относительным удлинекием, что приводит к сужению области их применения.Целью изобретения является повышение усталостной выносливости и относительного удлинения эластомеров, снижение их твердости и гистерезисньтх потерь.Цель достигается тем, что при нолучении литьевых эаастомеров путем смешения олигодиендиизоцианата, метиленбис-( О -хлоранилина) и непредеп ного олигомерного соединения, заливки реак- . ционной смеси в форму с последующим отверждением при нагревании в качестве непредепьного олигомерного соединения используют 2-4,5 мас. ч. на 100 мас.ч. олнгодиендииэопианата бифункционапьного юигоэфиракрилата (ОЭА) молекулярнойТаким образом, иэ приведенных в таблицах данных видно, что литьевые эластощ меры по примерам 2, 3, 4 и 6, т.е, соответствующим данному изобретению,превосходят по комплексу свойств прототип (пример 8), а также эластомеры сдозировкой ОЭА, меньшей (пример 1)или большей (пример 5) предлагаемогоинтервала, и эластомеры, содержащиеполифункциональные ОЭА (пример 7),Литьевые эластомеры, полученные согласно изобретению (примеры 2, 3, 4, 6)характеризуются оптимальным сочетанием прочностных, эластических и динамических свойств, Их твердость на 2025 относ.% меньше а коэффициент температуростойкости в 2-4 раза больше, д чем у получаемых известным способом.Они не уступают прототипу по сопротивлению раздиру и превосходят его по сопротнвлеюпо разрастанию трещин на несколько порядков, что позволяет значительно расширить область примененияполучаемых литых эластомерных изделий. Таблица 1 Препйтимер, на основеолигодиендиола молекулярной масй;250030004500 100 100 1 00 10 100 Диамет Хметнленбисанилнн 2 9,22 9,22 9,22 6,14 7,0-13,7 Бнфункциональныйолигоэфиракр идат 3,0 4 3,0 Полифункциональньолигоэфиракрилат 3 910 массы 250-900 и процесс отверждения Осушествляют при мольиом соотношении метиленбис-( О -хлоранилина) и олигодиендинзоцианата, равном 1,03-1 08, предпочтительно до 1,05, при 80+5 ОС в течение 2-4 ч и затем при 120+10 оС в течение Ъч.Согласно изобретению в качестве олигодиендииэоцианата используют соединения на основе олигодиендиолов молекулярной массы от 2500 до 4500.Изобретение иллюстрируется примерами.П р и м е р ы 1-5. Тщательно смешивают при 40 фС и вакуумировании 100 мас, ч, олигодиендииэоцианата на основе олигодиендиолов молекулярной массы 2500 с 1,0; 2,0; 3,04,5;6,0 мас. ч. бифункционального ОЭА, затем повышают температуру до 70 фС, добавляют предварительно расплавленны й диамет Х метиленбис-( О -хлоранилин 3 в количестве 1,03-1,08 моль на 1 моль преполимера, Образующуюся реакционную смесь заливают в нагретую до 80 С щео левую форму и отверждают вначале 3 ч при 80 дС, затем 2 ч при 120 оС.П р и м е р 6, отличается от примеров 1-5 только тем, что применен преполимер на основе олигодиендиолов с молекулярной массой 4500, а пример 7 669 4отличается от примера 6 применениемполифункциоиального ОЭД,Рецептура реакционных смесей приведена в табл 1Свойства литьевых эластомеров даныв табл. 2,30 25 15 15 20 17 28 СопротивлениеРаэдиру, кгс см 40 45 62 80 31 60 .40 38-68 Эластичность по отскоку, % 47 49 52 53 40 84 - 50 60 Твердостьпо ТМ70 68 66 67 67 64 80 90-98 Относительныйгистерезис, К/Е 0,23 0,18 0,14 0,16 0,21 0,12 - 0,35-0,40 раэру- разру- Разрушается 6000 10000 5000 2000 10000 шается шается Сопротивлениеразрастанию трщии до 50 мм,ты с циклов разру- разру 210 440 300 30 520 шается шается035 047 04 037 05 - 045 0,3 068 050 084 060 044 080 - 045 060 формула иэобретеия Способ получения литьевых эластомеров путем смешения олигодиендиизопианата, метиленбис-(О -хлораннлнна) и не- предельного олигомерного соединения, заливки реакционной смеси в форму с последующим отвержд:нием при нагревании,Выносливость при знакопеременном изгибе (деформация 20%), тыс. циклов Коэффициент температуростойкости при 100 оС по сопротивлению разрывупо относительному удлинению о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью кованое.мя усталостной ааносливости и относительного удлинения аластомеров, савкения ик твердости и гистерезискых потерь, в качестве капредельного соединения используют 2-4,5 мас. ч.на 100 мас. ч. опигодиендниэавиеатабифуниционального опиговираирилата мо7лекулярной массы 250-900 и процесс отверждения осуществляют при мольном соотношении метиленбис-( О -хлоранилина) и одигодиендиизоцианата, равном 1,03-1,08, предпочтительно до 1,05, при 8 Ж 5 оС в течение 2-4 ч и затем при 120110 С в течение 1-3 ч. 910669 8Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Успехи химии полиуретанов, Киев,Наукова Думка", 1972, с. 69-72.2. Авторское свидетельство СССРСоставитель Л, ЛановскаяРедактор О. Юркова ТехредЛ, Пекарь Корректор Н. СтепЗаказ 1023/27 Тираж 512 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4