Способ очистки жидких н-парафинов от ароматических углеводородов

ОП ИСАКИИ 899634ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическиеРвсиубиии(И) Заявлено 30. 01. 80 (21) 2877753/23-04с ирисоедииениеео заявки М(23) ПриорйтетОиубликовано 23.01,82, бюллетень РВ 3Дата оиуоликования описания 23, 01. 8 10 6 73/42 10 6 21/20 Гасударственный квинте СССР во делан изобретений н открытий.ь 1 Ея ф2ордЮЖ ."нстидт .,-. изобретения Ленинградский орде а Октябрьской Революции иЗнамени технологическийм,Ленсовета 71) Заявител дового Красного(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКИХ Н-ПАРАФИН ОТ АРОМАТИЧ ЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Способ очис зованием М-мет недостаточно вы и из-за близки И-метилпирроли ется регенерац афинов с исппидона даетвыход парафиратур кипенисырья усложнворителя. ьки л пирр сокий тем она и я рас Изобретение относится к нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности и может быть использовано для очистки жидких н-парафинов отароматических углеводородов,Жидкие н-парафины извлекают изкеросино-газойлевых фракций нефтиадсорбцией на цеолитах 11 или путемкомплексообразования с мочевиной 12).Оба метода позволяют получать жидкиен-парафины содержанием ароматическихуглеводородов от 1,0 до 5,04,Однако при использовании н-парафинов в нефтехимическом синтезе содержа ни е ар омати чески х у гле водородовне должно превышать 0,51, а в микробиологическом синтезе (производствобелково-витаминных концентратов)О, 014,Известны способы очистки жидкихн-парафинов от ароматических приме"сей жидкостной экстракцией селективными растворителями с использованиемв качестве последних смеси метилэтилкетона, ацетона или ацетонитрилди воды 13, Фурфурола диэтилен"гликоля и метилпирролидона Ц.Однако известные способы очисткижидких парафинов смешанным раствори телем метилэтилкетон-ацетонитрил-вода из-за недостаточной селективностирастворителя по отношению к ароматическим углеводородам позволяют получать лишь 77,13 очищенных парафиновО ,от потенциала в сырье,Поскольку плотность смешанногорастворителя составляет 0,808 г/см,то ввиду небольшого различия в плотностях растворителя и сырья менееэффективно работает экстрактор засчет ухудшения массообмена.899634Известен способ очистки жидких парафинов, сущность которого заключается в экстракции ароматических углеводородов водным ацетоном 5 .Недостатки этого способа - низкий выход очищенных парафинов, обусловленный низкой селективностью ацетона; необходимость применения высокоэффективных экстракторов (до 20 теоретических ступеней контакта); вследствие малой разности между плотностями экстракгента и сырья требуется экстрактор специальной конструкции с центробежным разделением фаз; использование добавок воды для повышения плотности растворителя резко снижает его растворяющую способность, а следовательно, и качество парафинов.Цель изобретения - повышение вы 2 О хода парафинов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки жидких парафинов от ароматических углеводородов путем жидкостной25 э кстр акции сел екти вным раст ворителем в качестве последнего используют метоксиацетонитрил.Метоксиацетонитрил СН 50 СНСМ бесцветная жидкость с температурой кипения 133 С и плотностью ф 1,032. Регенерация метоксиацетонитрила иэ экстрактной фазы может быть осуществлена ректификацией.Сравнение экстракционных свойств растворителей проведено как на ис 35 кусст венных смесях углеводородов, моделирующих состав промышленных фракций, путем одноступенчатого и многоступенчатого экстрагирования,40 так и на промышленных фракциях.В табл,1 приведены результаты одноступенчатого разделения смесей н-тетрадекана с дуролом 1,1,2,45- -тетраметилбензолом ) и 1-метилнафталиномтемпература 30 С,соотношение растворитель:сырье 3:1, содержание ароматического углеводорода в смеси1,0 мас.1).Как следует из результатов одно- ступенчатой экстракции метоксиацетонитрил позволяет получать значительно больший выход рафината чем водный ацетон, при близком качестве.Так, выход н-тетрадекана при очистке его от 1,2,4,5-тетраметилбензола метоксиацетонитрилом на 8,1-; выше, чем при очистке водным ацетоном.4При извлечении 1-метилнафталина выход рафината 99,7 и 94,2/ соответственно,О, 806 40 0,01 Многоступенчатая экстракция ароматических углеводородов из смесис н-тетрадеканом проведена как методом перекрестного тока, так ипротивотока. Результаты экстракцииданы в табл .2 (температура 25 С,содержание ароматического углеводорода в смеси 1,0 мас,7,),Как следует из табл,2, при использовании в качестве селективногорастворителя метоксиацетонитриладля получения тетрадекана с содержанием 1,2,4,5-тетраметилбенэоламенее 0,0 1/ методом перекрестноготока требуется соотношение раствори 1.ель: сырье 5.1 и 6 ступеней экстракции. В случае использованияводного ацетона необходимо 10 ступеней экстракции для получения тет -радекана такой же чистоты,При разделении противотоком смеси тетрадекан - 1-метилнафталин присоотношении растворитель: сырье 5:1в случае метоксиацетонитрила необходимо 5 ступеней экстракции, а вслучае водного ацетона 9,Возможность использования экстракторов меньшей эффективности, чемпри очистке парафинов водным ацетоном, обусловлена высокой селективностью метоксиацетонитрила по отношению к ароматическим углеводородам.Характеристика фракции:Пределы выкипания, С 190-260Плот ност ь 0,У 43Содержание ароматических углеводородов, мас.4в том числе бенэольных 0,708нафтали новых0,098ФфУсловия экстракции:Температура,ОССоотношение растворитель:сырье 5:1Растворитель МетоксиацетонитрилЧисло ступеней экстракции 12Результаты многоступенчатой противот очной очи ст ки жид ки х пар афи нов:Выход рафината, 9,4 , 8Содержание ароматических у гле водор одов ( сп ект р ал ыныйметод),Ф6достигается за счет высокой селективности метоксиацетонитрила по отнсвеф нию к ароматическим углеводородам, в отличие от малоселективного ацетона в известном способе, и высокой плотности метоксиацетонитрила (1,031) по сравнению с ацетоном (0,790), чт 6 обеспечивает эффективный массообмен при промышленном осуществлении процесса. 8996 Таблица Щ - ЗЮГА т Разделяемаясистема Выход рафината,Растворитель Метоксиацетонитрил 1,2,4,5-.-Тетраме- тилбен 0,58 99,3 эол-тетрадекан 1-Иетил- нафта- лин-тет 0,28 88,7 радекан Ацетон + 1023 Н 0 1,2,ч,5-Тетраметилбенэол-тетрадекан 0,5 ч 91,2 1-Метилнафталин-тетрадекан 9",2 0,29 При использовании водного ацетона на экстракторе эффективностью 12 теоретических ступеней содержание ароматических углеводородов в рафинате 0,0 13 не достигается.3Преимущества процесса экстракции метоксиацетонитрилом - высокий выход и качество очищенных парафинов, воэможность использования серийных экстракторов средней эффективности . Это в Содержание арома"тическогоуглеводорода в раФинате,899634 Таблица 2 СоотноЭкстрагируемыйуглеводород шениерастворитель:сырье Растворитель Перекрестный ток Метоксиацетонитрил 1,2,4,5 Тетраметилбензол 1-Иетилнафталин 3:1 Противоток Метоксиацето- нитрил 1-Иетилнафтали н 3: 1 Дурол формула изобретения ВНИИПИ Заказ 12071/34 Тираж 523 Подписное филиал ППП "Патент",г.ужгород, ул,Проектная,4 Ацетон +204 Н О 1,2,4,5-Тетраметил- бензол Ацетон + 204 НО 1-Иетилнафт али н 3: 1 Способ очистки жидких н-парафиновот ароматических углеводородов путемжидкостной экстракции селективнымрастворителем, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повыщения выхода парафинов, в качестве селективного растворителя используют метоксиацетонитрил,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе Содержание ароматического углеводорода по ступеням экстракции, мас,Ф 4 6 8 10 0,210 0,042 0,009 Отсутст- Отсутвует ст вует0,086 0,0075 Отсут- Отсутст- Отсутствует вует ствует О, 344 О 1094 0,029 0,014 0,008 0,109 0,018 0,0074 Отсут- Отсутстству- вует ет 0,280 0,134 0,07 0,04 0,011 0,211 0,076 0,031 0,013 0,0058 1, Мартыненко А.Г, Производствои применение жидких парафинов. М.,4 з "Химия", 1978, с,176-1772, Там же, с.102-103.З,Авторское свидетельство СССРМ 417463, кл. С 10 О 43/14, 1974.Переверзев А.Н. и др. Произ 5 в Водство парафинов. М.1 Химия1973, с,210-211.5. Авторское свидетельство СССРЬ" 577219, кл. С 10 6 43/14, 1972