Компаунд

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Совэ СоветскнкСоциалистическимиРеспублик 1 о 89 6034(23) ПриоритетОпубликовано 070182, бюллетень М 8 1Дата опубликования описания 07.01.82 ИЗМ.Кл з С 08 Ь 63/02 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийе союз ный научно-ис следов атель ск ий ийс стеклопластиков и стекловолокна КОМПАУНД Изобретение относится к получению полимерных композиций на основе эпоксидных смол для использования в ка честве клеевых составов, литьевых и пропиточных компаундов, работающих в условиях резкого перепада температур.Известна полимерная композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель и силикатный наполнитель. Указанная композиция обладает стойкостью к термоударам в интервале температур от -60 до +200 С 1 .Однако композиция имеет невысокую прочность и растрескивается после 10 циклов при более резком термоциклировании и интервале от -250 до +160 СоНаиболее близким из известных решений является компаунд, включающий эпоксидную диановую смолу, модификатор на основе продукта взаимодействия диглицидилового эфира полиэпи хлоргидрина с изоционатом (полиизо" цианат-биуретом), отвеождающую систему - мета-фенилендиамин в сочетании с салициловой кислотой и мелкодисперсный минеральный наполнитель 2 .Недостатком известной композиции являются невысокая жизнеспособность, ,низкая устойчивость к перепадам температур в интервале от -250 до +160 фС ся после 10 циклов) иизкие адгезионные харарастрескиваетотносительно нкретистики.5Цель изобретения - повышение жизнеспособности, адгезионных характеристик и устойчивости к перепадамтемператур в интервале от -250 до+160 о С.Поставленная цель достигаетсятем, что компаунд, включающий эпоксидную диановую смолу, модификаторна основе продукта взаимодействиядиглицидилового эфира полиэпихлоргидрина с изоцианатом, отверждающуюсистему - мета-фенилендиамин в сочетании с салициловой кислотой и мелкодисперсный минеральный наполнитель,в качестве модификатора содержит продукт взаимодействия диглицидиловогоэфира полиэпихлоргидрина со смесьюизомеров 2,2 - 2,4 - и 4,4 -дифенилметандиизоцианатов, взятых в соотношении от 1, 0: 65, 0: 34, 0 до 2, Ог 28,0 й:70,0 соответственно, при суммарном 25 отношении МСО-групп к ОН-группам диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина от 0,05 до 1,0 эквивалента, и дополнительно - цианэтилированный аминпри следующем соотношении компонен тов, вес.ч.:Эпоксидная диановаясмола 10-90Продукт взаимодействия диглицидиловогоэфира полиэпихлоргидрида со смесью изомеров дифенилметандиизоцианатовМета-фенилендиаминСалициловая кислотаЦианэтилированныйамин3,0-26,0Мелкодисперсный минеральный наполнитель 55,0-200,0Пример 11. Получение эпоксиуретанового блок-сополимера ЭПУР. В реактор, снабженный обогревом и мешалкой, загружают 26,5 вес.ч. диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина и термолий зуютего в течение 1,0 ч при 110 С, затем медленно. в течение 5 мин за гружают туда 3,5 вес.ч. технического продукта - смесиизомеров 2,2-(А);2,4"(Б) и 4,4-(В) дифенилметандиизоцианата (ИДИ), взятых при соотношении А:Б:В, равном соответственно 1,5:45,5:53,0, и затем термолизуют образовавшуюся таким образом смесь в течение 1,0 ч при той же температуре. Аналогичным способом получают эпоксиуретановые блок-сополимеры по примерам 2 - 4, изменяя при этом соотношение компонентов А:Б:В технического продукта смеси изомеров дифенилметандиизоцианата и стехиометрическое соотношение МСО/ОН-групп реакционной смеси. 10-901,3-12,50,1-5,0 В табл. 1 представлены физико- химические свойства зпоксиуретановых блок-сополимеров гларки ЭПУР, получаемых по примерагл 1 - 4. 2. Приготовление компаунда. В ре-, актор, снабженный обогревогл и механической мешалкой, загружают последовательно: эпоксидная диановая смолаа марки ЭД70,0 вес.ч., эпоксиуР- ретановый блок-сополимер марки ЭПУ 15, полученный по примеру 1 30,.0 вес.ч. и салициловая кислота 2,0 вес.ч., смесь нагревают до полного растворения салициловой кислоты, после чего охлаждают до комнатной температуры. Туда же вводят смесь 12,35 вес,ч. мета-фенилендиамина с 8,65 вес.ч. цианэтилированного амина 1 марки УП, предварительно подготовленную путем их смешивания при температуре плавления мета-фенилендиамина я охлажденную до комнатной температуры. После этого в состав компоэицил вводят 55,0 вес.ч. мелкодисперсного наполнителя " нитрида бора, а полученную. таким образом армированную полимерную композицию исггользуют в качестве клеевого соетава. П р и м е р 2.1. Получение эпоксиуретановогоблок-сополимера марки ЭПУР. Осуществляют аналогично примеру 1, нопри этом в процессе приготовления90,0 вес.ч. ЭПУРсоотношение диглицидилового эфира полизпихлоргидрина и смеси изомерного дифенилметандиизоцианата берут из расчета 1,0стехиометрического соотношенияг 1 СО/ОН"групп реакционной смеси, а со"отношение компонентов А:Б:В в смесиизомеров днфенилметандиизоцианатаберут соответственно равным 1,0::65,0:34 гО.2. Приготовление компаунда. Осу ществляют аналогично примеру 1, нопри этом берут следующее соотношениекомпонентов: эпоксидная диановая смола марки ЭД10,0 вес.ч., зпоксиуретановый блок-сополимер марки ЭПУРЩ 15 90,0 вес.ч салициловая кислота0,1 вес.ч мета-фенилендиамин12,4 вес.ч., цианэтилированный аминУП3,0 вес.ч., нитрид бора200,0 вес.ч.25 ПРимеРЗ.1. Приготовление эпоксиуретаново"го блок-сополимера марки ЭПУР.Осуществляют аналогично примеру 1, нопри этом в процессе приготовления10,0 вес.ч. эпоксиуретанового блоксополимер марки ЭПУРсоотношениедиглицидилового эФира полиэпггхлоргидрина и смеси изомеров дифенилметандиизоцианата берут из расчета0,05 стехиометрического соотношенияМСО/ОН-групп реакционной смеси, асоотношение компонентов А:Б:В в смеси изсиеров,дифенилметандиизоцианатаберут соответственно равным 2,0::28,0 г 70,04 О 2. Приготовление компаунда. Осуществляют аналогично примеру 1, нопри этом берут следующие соотношения компонентов композицииг эпоксидная диановая смола марки ЭД4 90,0 вес.ч., эпоксиуретановый блок"сополммер марки ЭПУР10,0 вес.ч.,салициловая кислота 5,0 вес,ч., мета-фенилендиамнн 1,32 вес.ч., цианэтилированный амин УПщ 26,0 вес.ч., мелкодисперсиый минеральный наполнитель с отрицательнымкоэффициентом термического расширения в ( -эвкрептид 100 вес.ч.Пример 4.1. Приготовление эпоксиуретанового блок-сополимера марки ЭПУР.Осуществляют аналогично примеру 1,ио при этом в процессе приготовления40,0 вес.ч. эпоксиуретаиового блоксополимера марки ЭПУРсоотисггеиие 60 диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина в смеси изомеров дифенилме"тандиизоцианата берут из расчета0,1 стехиометрического соотношенияМСО/ОН-груПп реакционной смеси, а 65 соотношение компонентов А:Б:В в сме896034 10 Т аблица 1 Состав по примерам Показатели 34 Внешний вид Вязная жидкость от светло-желтого до,светло-коричневого цвета Содержаниеэпдксидныхгрупп,В 212 23 с 0 26,6 21,8 Содержаниегидроксильных групп,Ф 1,0 2,7 Следы 06 Стехиометрическое соотношение НСО/ОН- исходных компонентов реакционной смеси 0,65 0,05 Среднечисловаямолекулярнаямасса 440-480 595-660 410-450 580-620 Вязкость по В 3-4при 504 С 47-52 60-70 20-25 56-62 си изомеров дифенилметандиизоцианата берут соответственно равным 1,2:39,8:69,0,2. Приготовление компаунда.Осуществляют аналогично примеру 1, нопри этом берут следующее соотно.шение компонентов: эпоксидная диановая смола марки ЭД60,0 вес.ч.,эпоксиуретановый блок-сополимер маркиЭПУР40,0 вес.ч., салициловая кислота 1,5 вес.ч., мета-фенилендиамин6,72 вес.ч., цианэтилированный аминУП14,25 вес.ч., мелкодисперсный минеральный наполнитель - нитридбора 60,0 вес.ч.В табл.2 представлены технологические свойства компаунда и физикохимические показатели отверждениогона его основе полимера. Зсак вещие иэ диювивви3 щВФЮФГ 1 чФвлФЙ ных в табл 1 и , жизнеспособность предлагаемого компаунда в 2"5 раз выше известного.Отвержденный полимер на основе полученного компаунда также имеет е 1,5-2 раза внюе показатель щвочности при разрыве как при комнатной, так и при криогенной температуре по сравнению с полимерами, полученными на основе известной композиции, и при этом не растрескивается после 59 циклов термоциклнрованвя в интервале температур от -250 до +160 С,896034 Таблица 2 Известный состав Состав по примерам Показатели Жизнеспособностьпри комнатной температуре, ч 12 10 Прочность при разрыве отвержденногосостава при 20 фС 400 220 500 505 498 520 350 600 710 960 С 700 730 Образование трещинпосле 50 цикловтермоциклированияв интервале температур от -250 до+160 С ОбразоваОбразова- ние трение тре- щин после щин после 10.-12 цик циклов лов Трециныне образуются Трещины не образуются формула изобретения 10-901,3-12,50,1-50 Составитель А.Акимов Редактор Л.Плисак ТехредЛ.Пекарь Корректор Ю.МакаренкоЗаказ 12139 Тираж 511 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Компаунд, включающий эпоксидную диановую смолу, модификатор на основе продукта взаимодействия диглици- З 0 дилового эфира полиэпихлоргидрина с изоцианатом, отверждающую систему мета-фенилендиамин в сочетании с салициловой кислотой и мелкодисперсный минеральный наполнитель, о т л и - 35 ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения жизнеспособности, адгезионных характеристик и устойчивости к перепадам температур в интервале от -250 до +160 С, в качестве модифика тора он содержит продукт взаимодействия диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина со смесью изомеров 2,2-;2;4- и 4,4-дифенилметандиизоцианатов, взятых в соотношении от 1,0:65,0: г 34,0 до 2,0:28,0370,0 г соответственно при суммарном отношении МСО-групп к ОН-группам диглицидилового эфира полиэпихлоргидрина от 0,05 до 1,0 эквивалента, и дополнительно - цианэтилированный амин при следующемсоотношении компонентов, вес.ч.: Эпоксидная диановаясмола 10-90Продукт взаимодействия диглицидиловогоэфира полиэпихлоргидрина со смесью изомеров дифенилметандиизоцианатовМета-ФенилендиаминСалициловая кислотаЦианэтилированныйамин 3,0.-26,0Мелкодисперсный минеральный .наполнитель 55-200Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР 9 448741, кл. С 08 Ь 63/02, 1972.2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2600424/23-05 кл. С 08 Ь 63/02, 1978 прототип).