Способ получения тетралина

Сотоз СоветскикСоциалистическиеРеспублик Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 891609с(51)М. Кл. С 02 С 13/48 С 07 С 5/1 О веударстинлыЯ кюмктет СССР ве делам изобретение и аткрыткЯДата опубликования описаиия 23. 12.81 В.В.Абаляева, М,Л.Хидекель, иностранцыАнна Мажец, Ирена Пайорска-Райца (ПНР 72) Авторы изсбретеии 71) Заявитель Отделение Ордена Ленина инст а АН ССС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛЮ Форму и СН мплексИзобретение относится к органиче ой химии, конкретно к способу поучения тетралина гидрированием аФталина. Тетралин представляет интерескак растворитель в лакокрасочномпроизводстве, компонент моторныхтоплив, а также сырье для производства некоторых лекарственных веществ,Известен способ получения тетралина путем гидрирования наФталина вприсутствии катализатора - никельна носителе. В частности на Сг 0 при20-200 С и давлении 10"500 ати).о,Недостатками этого способа является невысокая (07-921) селективность процесса, наличие побочных реакций гидрогенолиза, вызывающихрасщепление циклов.Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности является способ получения тетралина гидрированием наФталина в растворе амида карбоновой кислоты общей лыВ С(0)И(СНЗ), где В".Н илв присутствии катализатора ко ногосоединения родняс .Н- фенилантраниловой кислотой. В процесс берут 40 мгкатализатора, 50 мг наФталина и 10 млрастворителя. Удельная активность катализатора составляет 0,116 мл Ь 1//2-атом К 1 т ммоль наФталина в минуту,21Недостатком этого способа являет" О ся низкий выход тетралина иа единицувеса катализатора, составляккцийО,3(Г молей тетралина на -атом 1 ЦтХв час, низкая удельная активность,что связано с разрушением катализатора и выпадением свободного металла,который не является катализаторомгидрирования, Увеличить время работыкатализатора в этих условиях невозможно, так как гидрируемое вещество 20(в данном случае нафталин), осаждаясь в большом избытке на активныхцентрах катализатора, разрушает сольватную оболочку катализатора, состояФ.ф8916 щуи из молекул растворителя 1 в данном случае амида) и стабилизирующуюактивный комплекс, катализатор начинает коагулировать в более крупныеконгломераты и выпадать в осадок,Цель изобретения - увеличение выхода тетралина на единицу веса катализатора.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения тетра Олина гидрированием нафталина в растворе карбоновой кислоты общей ФормулыР С(0) й(СНз) где Р"Н или СН вприсутствии катализатора комплексного соединенИя родня (1) с Й-фенил-,антраниловой кислоты, дополнительновводят цк".логексан, причем компоненты реакционной смеси берут в следующем соотношении, вес.%;Катализатор 0,03-0,15Нафталин 0,3-2Циклогексан 2,12-96,85Амид карбоновойкислоты ОстальноеУдельная активность катализаторав данном способе при рН 1 атмосфера составляет: минимальная 247,3а максимальная 2050 мл Н/г-атомР 6 ммоль субстрата в минуту.Активностью катализатора является количество тетрапина, полученноена единицу веса катализатора, что взначительной степени зависит от соотношения циклогексан:амид,В табл. 1 приведены соотношенияконцентраций циклогексана амида принормальном и повышенном давления.Способ получения тетралина гидрированием нафталина в указайной двухфазной системе позволяет увеличитьактивность катализатора, его стабильность в работе и, следовательно,выход целевого продукта на единциувеса катализатора в 10-17 раз по сравнению.с известным.Катализатор (РЬ"М-Фенилантраниловая кислота) растворим в амиде, носовершенно не растворим в циклогвксане. Нафталин и продукт реакциитетралин лучше растворимы. в циклогексане, чем в амиде, поэтому их концентрации в амидной Фазе значительно ниже, чем в растворе в целом. Это 09 4позволяет избежать отравления катализатора субстратом (нафталином) и продуктом реакции (тетралином), комплексообразование с избыточными количествами которых приводит к гибели катализатора. Активность катализатора в двухфазной системе возрастает, соответственно, увеличиваетсяВ выход целевого продукта на единицу веса катализатора, причем максимум каталитической активности наблюдается при содержании ами 4 а в реакционной смеси 5-25 вес.%В предлагаемом способе дополнительно вводят циклогексан.П р и м е р ы 1"8. 5 г катали- тически активного раствора, состоящего иэ циклогексана, амида и катализатора, обрабатывают водородом в течение 1 О мин, добавляют 3, 1 О смолей наЬталина и затем в стеклянной "утке", гидрируют 1 ч при 20 С и давлении водорода 1 атм. Продукт реакции - тетралин. В табл. 2 приведены данные опытов.П р и м е р ы 9-16. 5 г катали" тически активного раствора, состоящего иэ циклогексана, амида и катализатора, продувают в течение 5 мин инертным газом, добавляют 310 молей нафталина и затем в стеклянной ампуле помещают в автоклав, заполняют водородом нужного давления и проводят реакцию 1 ч при 20 С. Продукт реакции - тетралин. Данные опытов при давлении водорода 50 атм приведены в табл. 3,Предлагаемый способ получения тетралииа иэ нафталина по сравнению с существующими способами обеспечивает увеличение в 10-17 раз выхода целевого продукта на единицу веса катализатора за счет увеличения его активности от 116 до 1500-2050 мл Нрг-атом РЬ ммоль субстрата в минуту при атмосферном давлении и в 30-35 раз при давлении водорода 50 атм.Позволяет избежать образования по" .бочных продуктов за счет проведения процесса при комнатной температуре.Кроме того, процесс протекает селективно с образованием единственно" го продукта - тетралина.,15 12 5,22 , 97,85 1,5 0,030,69 0,1 3892 26 4,9 0,08, 100 40005 О,15.30 4 1215,1 . 96 е 0,03-0,15 0,3-2 2,12-96,8 КатализаторНафталинЦиклогексанАмид карбонкислоты ормула изобретения й стальн нолоСоставитель В Полетаевелева Техред А.Вабинец Корректор М,Демчик едактор Т 139 31 Тираж 446 ВНИИПИ Государственного комит по делам изобретений н отк 13035, Москва, Ж, РаушскаПодписноеСССРнйаб., д. 4/5Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Филиал Способ получения тетрал гидрирования нафталина в р амида карбоновой кислоты о мулы Я С(0) М(СН)ъ где Я- в присутствии катализатора ского соединения родня (1) антраниловой кислотой, о т ю щ и й с я тем, что, с ц личения выхода целевого пр процесс проводят при допол ном введении в реакционную циклогексана при следующем нии компонентов реакционно ина путемастворебщей форН или СН 5,-комплекс Й-фенил- личаелью увеодукта,нительсмесьсодержай смеси Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Лебедев Н.Н. Химия и техгия основного органического синтеза.М., "Химия", 1975, 36.2. Ефимов О,Н., Еременко О.Н.,Овчаренко А.Г., Хидекель М.Л. иЧекрий П.С. Катализ переноса водорода методами сходными с ферментативньми. Серия "Химия", изд-воАН СССР, 19694 855 (прототип).