Способ получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Сфветскик Социалистических Республик(22) Заявлено 020180 (21) 2882421/23-05с присоединением заявки Нов(51)М. Кл.з С 08 Р 26/06 С 08 а 63/68 ГосударствеииыЯ комитет СССР ио делан изобретеииЯ и открытиЯ(72) Авторы изобретенияЪМосковский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Зйамейи химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева(54), СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ, СОДЕРЖАЩИХ СИММЕТРИЧНЫЙ ТРИАЗИНОВЫЙ Изобретение относится к области химии полимеров, в частности к способу получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновыйцикл.5 Известен способ получения полиэфиракрилатов, содержащих снмметрич где Н- остаток фталевой, адипиновой,.себациновой кислот;Н - -И (С 6 Н) -С 6 Н,Недостатком способа является невысокая термостойкость полиэфиракрилатов.Наиболее близким к изобретенйюЯ является способ получения полиэфир,;и ,Н,а=а - Оа-(СН,);О-С С-О-(ОН - ОМО-О=ОН,1 НСу - %-Сннный триазиновый цикл термическойполимеризациейолигоэфиракрилатовв присутствии инициаторов 1, в котором в качестве олигоэфиракрилатовиспользуют соединения общей фор-мулыВ 1-ОСО1ХН,=С-ОСО-(ЕН,),-О-С С-о-(Щ,),-ОСО (СН,);О-С С-ОСН М УС (СН 2)231Яобоу- С=Снакрнлатов, содержащих симметричныйтриазиновый цикл, термической полимеризацией олигоэфиракрилатов в присутствии инициатора 21 . В качестве олигоэфиракрилатов используют соединения общей формулы3255 теоретическиэкспериментальноТермостойкость,Стемпература началаразложениятемпература потери10 массытемпература потери50 массы 260 300 500 Недостатком способа является невысокие термическая и химическая стойкость получающихся полиэфиракри" латов.Целью изобретения является повышение термостойкости и химической стойкости полиэфиракрилатов. Н( = -Н и Н=-С Нн 4 = в 2=-сн;Н = -Н и Н=-С Н352 6 (Н = Н=-Сбйб,Полимеризация указанных олигоэфиракрилатов проводится термическимпутем при ступенчатом подъеме тем пературы от 80 до 150 С в присутсто- вии инициаторов перекисного типа.Сущность изобретения раскрываетсяпримерами 1-4, в которых описанысинтезы олигоэфиракрилатов с различными заместителями у симметричногоцикла, и примерами 5-10, где описанаполимеризация олигоэфиракрилатов.П р и м е р 1. В колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, термометром и мешалкой, последовательнозагружаются 0,1 моль (24,2 г) 2-этиламино,5-диэтаноламино,3,5-триазина, 17,22 г (0,2 моль) метакриловойкислоты и 0,17 г (1 от массы метакриловой кислоты) гидрахинона.Реакционная смесь нагревается до 155+5 Си выдерживается при этой температуре3-4 ч до прекращения выделения реакционной воды.П р и м е р 2. Аналогично примеру1 проводится синтез олигоэфиракрилата на основе 27,0 г (0,1 моль)2-диэтиламино,6-дизтаноламино,3,5-триазина, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты в присутствии0,17 г (1 от массы метакриловой 45кислоты) гидрохинона.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 получают олигозфиракрилатна основе 29,0 г (0,1 моль) 2-фениламино,6-диэтаноламино,3,5-триазина, 17,22 г (0,2 моль) метакриловой,кислоты и 0,17 г гидрохинона.П р и м е р 4, Как в примере 1проводится синтез олигоэфиракрилатаиз 36,64 г (0,1 моль) 2-дифениламино,6-диэтаноламино,3,5-триазина,17,22 г (0,2 моль) метакриловой кислоты и 0,17 г гидрохинона.П р и м е р 5. 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 1,совмещают с 0,2 г (2 от массы олигоэфиракрилата) перекиси бензоилапри 60-70 С в течение 30-60 с приперемешивании. Затем расплав олигоэфиракрилата с инициатором помещается в ампулу для полимеризации. Ампу Поставленная цель достигается тем, что в способе получения полиэфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл, в присутствии инициаторов, в качестве олигоэфиракрилатов используют соединение общей формулы ла запаивается и олигомер полимери" зуется в течение 4 ч при ступенчатом подъеме температуры от 80 до 150 С: 1-й час 80 С; 2-й час 80-100 С;3-й час 100-120 С 1 4-й час 120-150 С.Содержание гель-Фракции (определялось в аппарате Сокслета) 83,4, Элементный состав полученного полиэфиракрилата,: И С Нтеоретически 22,1 53,7 6,8экпериментально 21,9 52,4 6,9 Термостойкость, определенная на дериватографе, Стемпература начала разложения 255 температура потери 10 массы 300 температура потери 50 массы 500. П р и м е р 6, Аналогично примеру 5 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 1, в присутствии 0,4 г (4) тетрабутилпербензоата;. Получается полимер с выходом гель-фракции 86,9Элементный состав полимера,;И С Нтеоретически 22,1 53,7 6,8экспериментально 23,0 52,9 6,4 Термостойкость,ОС;температура началаразложениятемпература потери10 массы 300температура потери50 массы 500 П р и м е р 7. Аналогично примеру 5 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по. примеру 1, в присутствии 0,3 г (3 от массы олигомера) гидроперекиси Юзопропилбензола, Полиэфиракрилат получается с выходом гель-фракции 87,6Элементный состав полимера,%;И С Н22,1 53,7 6,8 21,3 53,2 6,9887573 теоретическиэкспериментальноТермостойкость, Стемпература началаразложениятемпература потери10 массытемпература потери50 массы 295 350 20 более 600 Результаты анализов химическойстойкости и термоокислительной десрукции полученных полимеров и прото типа представлены в таблице. Из приведенных примеров и свойствполиэфиракрилатов видно, что полиэфиракрилаты предлагаемой структуры 30 более термостойки и химически стойки. Температура начала их термического разложения увеличивается посравнению с прототипом на 30-70Стойкость к термоокислительной дест рукции возрастает на 10-30, а химическая стойкость - на 15-50.Таким образом, предложенный способ позволяет получать полиэфиракрилаты, сОдержащие симметричный три азиновый цикл и обладающие повышенной термической и химической стойкостью,С Н58,9 5,257,2 5,3 325 Потери массы при.1. Относительное изменение массывыдержке при 200 .с после 240 чЪ после временичч,ЪО, 5 1 3 б ацетон ДМФА НСГ - Н 2804 Н 2 ЯО 4 ИаОН 36,6 10 96 30 Полиэфир Накрилат 22 23 24+35 пример 9 Н П р и м е р 8. Как в примере 5, совмЕщают с инициатором и полимериэуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 2, в присутствии 0,3 г (3 от массы олигомера) гидроперекиси изопропилбензола. Получается полиэфиракрилат с выходом гель-фракции 87,1.Элементный состав полимера,ЪМ С Н3б теоретически 20,5 55,9 7, экспериментально 21,4 52,8 7, Термостойкость, Стемпература началаразложения 260 температура потери10 массы 300 температура потери50 массы 500 П р и м е р 9. Как в примере 5 совмещают с инициатором и полимериэуют 10 г олигоэфиракрилата, полученного по примеру 3, в присутствии 0,3 г (3 от массы олигоэфиракрилата) гидроперекиси изопропилбензола. Полимериэация проводится в течение 6 ч при ступенчатом подъеме температуры: 1-й час 80 С; 2-й час 80- 100 С; 3-й час 100-120 С; 4-й час 120-130 Ср 5-й час 130-140 Су 6-й час 140-150 С.Содержание гель-фракции в полимере 84,7Элементный состав,ЪМтеоретически 19,6экспериментально 19,4Термостойкость, С.:температура началаразложения 275температура потери10 массытемпература потери50 массы 525 ПРимер 10 сб Н Сб Н 12,016,0 16,517,0 П р и м е р 10. Лналогично примеру 5 совмещают с инициатором и полимеризуют 10 г олигомера, Полученного по примеру 4, с 0,3 г (3.от массы олигомера гидроперекиси иэопропилбензола. Температурный режим и время полимериэации осуществляется как в примере 9. Выход гель-Фракции полученногополиэфиракрилата 85,6,Элементный состав, :И С Н16,7 64,5 5,915,9 65,0 5,7887573 формула изобретения где В В В к-Н иВд. = 1. Авторское свидетельство ССС" 9 326192,кл.С 07 0 251/20,15.03.72.2, Кутепов Д.ф. и др. Полиэфиракрилаты,содержащие симметричный триазиновый цикл.-Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева вып. ЬХХ, с. 93, 1972 (прототип). Источники информации,принятые во внимание при экспертизеТираж 533 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауюская наб., д, 4/5Заказ 10682/4 филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 инициаторов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения термоСпособ получения полиэфиракрила- стойкости и химической стойкости потов, содержащих симметричный триази- лиэфиракрилатов, в качестве олиго" новый цикл, термической полимериза- эфиракрилатов используют соединения цией олигоэфиракрилатов в присутствииобщей Формулын,В-ю-соо-(сн,),-ин-а а-кн-(юн ) -ооа-с=сн,т 2СНз % Ф ВНЕЯ1 2