Жидкокристаллические полиакрилаты и полиметакрилаты, содержащие циандифенильные группы, обладающие способностью к ориентации в электрическом поле

теристическую вязкость в тетрагидрофуране при ЗООС от 0,06 до 0,3. При этом в качестве растворителей используют абсолютированные бензол. и тетрагидрофуран, а в качестве инициаторов -Ы,е(-азобисизобутиронитрил (ДАК) и дициклогексилпероксидикарбонат (ЦПК).П р и м е р 1. Поли-ГФ-(метакрилоилокси)-ундецилокси/-4-цианодифенил . 1,5 г 4-М-(метакрилоил-. окси)-ундецилокси -4-цианодифенила и 0,0075 г ДАК растворяют в 15 мл абсолютированного бензола. Полимеризацию ведут в атмосфере аргона при 60 Св течениЕ 30 ч. Полимер осаждают метанолом, дважды переосаждают из хлороформа в метанол и сушат в вакууме. Выход: 1,25 г (83,5). Г/) 3 0 30 (тетрагидрофуран, ЗОд С ),Найдено,: С 77,54; Н 8, 11/ И 3,33.С 28 НИ 03 кВычислено,Ъ: С 77,60/ Н 8,09/ И 3,24П р и м е р 2. Аналогичным образом получают поли-(,//-(метакрилоилакаи)-нмилокаи)-4-дианадифннил) ,с выходом 80)0,16 (ТГФ, 30 С ),Найдено, С 76,08; Н 6,72;И 4,19.Су/4 И 0 3Вычислено,%: Р 75,70/ Н 6,60/ И 4,01.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 получают поли (метакрилоилокси)-этокси-цианодифенил с выходом 64.) 0,13 (ТГФ, 30 С ).Найдено,% С 74,05; Н 5,44;И 4,62.С 9 Н 7 И 09,Вычислено,Ъ: С 74,30; Н 5,54/И 4,65.П р и м е р 4, Поли)Ю-(ме-такрилоилокси) -ундецил)-4-цианодифе"нил . 1, О г 4-//- (метакрилоилокси) --ундецил -4-цианодифенила и 0,005 гЦПК растворяют в 15 мл абсолютиро"ванного бензола. Полимеризацию ведут в атмосфере аргона при 30)С втечение 20 ч. Полимер осаждаютметанолом, дважды переосаждаютиз хлороформа в метанол и сушат ввакууме. Выход: 0,66 г (66). П 30,16 (ТГФ, 30 С ).Найдено,%: С 80,07, Н 8,34,И 3,19.Сд Ну.И 02Вычислено,Ъ: С 80,58/ Н 8,39/ И 3,36.П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 получают поли(акрилоилокси)-этокси/-4(-дианодифенилс выходом 83. ( Ц / 0,08 (ТГФ, 30 С ) .Найдено,Ъ: С 73,55; Н 5,52/ И 4,90С,/8 Н И 0Вычислено,Ъ: С 73,80; Н 5,13 н И 4,78,гП р и м е р 6. Аналогично примеру 4 получают поли-6-(акрилоилокси)-амилокси/-4-цианодифенил 3-этокси")-4-цианодифенила. 0,300 г4-(Ю-(метакрилоилокси)-ундецилокси)- -4-цианодифенила и 0,204 г 4-Г- в(акрилоилокси)-этокси"/-4-цианодифе 2 нила (мольное соотношение 11) растворяют в 5 мл тетрагидрофурана. Добавляют 0,0025 г ДАК и ведут полимеризацию в атмосфере аргона при 60 Св течение 10 ч. Сополимер осаждаютметанолом и дважды переосаждают изхлороформа в метанол. Выход 0,3 г" (метакрилоилокси) -амилоксИ )-4-цианодифенила и 4-( Р-(акрилоилокси)-этокси-цианодифенила с выходом 62. (0,08 (ТГФ, ЗООС ) .Все полимеры и сополимеры некристаллизуются, что подтверждается40 наличием аморфного гало на ренгенограммах этих полимеров, а при определенных температурах переходят ввысокоэластическое (температурастеклования) и вязкотекучее (тем"пература текучести) состояния (см.таблицу), Поляризацйонно-микроскопическое исследование пленок полимеров показывает наличие у всехобразцов, кроме образца примера 3,ур двулучепреломляющей картины в стеклообразном, высокоэластическом иязкотекучем состояниях. Двулучереломление пропадает и вновь возникает при охлаждении при определенной для каждого полимера температуре (температура прояснения), которая значительно выше температурытекучести. Исследование полимеровметодом дифференциальной сканирующейкалориметрии показывает, что при60 температуре прояснения происходитфазовый переход первого рода изжидкокристаллического состояния в изотропный расплав, характеризующийся теплотой переходе ЬН (см.таблицу) .887574 ориентация происходит ча 30 с, прй94 ОС за 8-10 с. Гомеотропная текстура, получаемая при этом, сохраняется при охлаждении образца вэлектрическом поле до комнатной тем 5 пературыТаким образом, полимеры, содержащие циандифенильные группы, способны к ориентации в электрическом поле, проявляющейся при значительноболее низких температурах (60-90 ОС )по сравнению с известными полимерами (190-210 С ); сохранению ориентации при охлаждении полимеров в электрическом поле до комнатной температуры,Данные полимеры, обладающие способностью к ориентации в электрическом поле, могут быть использованыдля получения поляроидов и светофильтров, которые применяются в раз 20 личного рода оптических приборах,а также в устройствах оптическогоотображения информации,1илатов и полиметакрилатов, содержащихе группы ЬН,к ал/г Пример Тем- пература текучести, С Температурастеклования,"С Температурапрояснения,С Смектический 11 40 5 60 2 95 55 125 80 132 140 2,2 2 -СН 3 3 -СН 3 4 -СН 3 5 -Н 6 -Н-О ,с характеристической вязкостью от0,06 до 0,30 (тетрагидрофураи,30 фС ), обладающие способностью кориентации в электрическом поле.Истбчники информации,55 принятые во внимание при экспертизе1. Н.Р 1 п)сейвапп, О. Иаеяейе, Н.В 1 пузс)ого Ог 1 еп 1 а 11 оп ой Иепа 13.сЬхдц 1 д СгуэСаЫ 1 пе РоСутпегз Ап ЮеЕВес 1 г 1 с Р 1 еИф ф, МаЕгото. СЬеа,що 1979, ю. 180, стр. 803.3 Подписное Формула изобретения н,с- (я) С 0"Патент", г.у иал ППП Данные этой таблицы подтверждают существование жидкокристаллического состояния у полимеров, содержащих циандифенильные группы.Для полимера примера 4 оценивают анизотропию диэлектрической проницаемости (ЬЕ). Для этого измеряют анизотропию смеси этого полимера с нематическим жидким кристаллом Нпри частоте 1000 Гц, Величина ЬЕ для чистого полимера вычисляется по аддитивной схеме и равна 14. Большая величина анизотропии диэлектрической проницаемости, а также наличие у полимеров нематической структуры позволяют осуществлять ориентацию таких полимеров в электрическом поле. При воздействии на образцы полимеров переменного электрического поля напряженностью 6 кВ/см происходит полное исчезновение двулучепреломляющей картины (частота поля 50 Гц) в скрещенных поляроидах оптического микроскопа. При 90 .С полнаяо Свойства жидкокристаллических полиакр циандифенильны7 -СН -СОО 45 Жидкокристаллические полиакрилаты и полиметакрилаты, содержащие циандифенильные группы общей формулы Тип жидкокристаллической структуры