Способ получения n-(карбамоилоксифенил)-карбаматов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ ПАСЮНУУ Союз Советски иСоц 1 еапкетичеекииРеспублик и 38673855/23"04 4 С 07 С 125/07/А 01 К 47/12 Веудеретееииый комете СССР ио деием изебретеии 11 и етирытий) Авторы изобретен анное предприятиееш Ведьесети Терме(ВНР) ИноДь)тра РТ-" -:;:"; отел ФЕНИЛ -Изобретение олучения Й- (ка арбаматов обще Я- СО относится к способурбамоилоксифеиил)- й формулы ЯНЗ ом 683. Длительносавляет 3-4 ч 111.таткам известногости невысокий выхосокнх температур. об етення - п ощ прос выхо са сос оба при едо н мо мене р Цель из р ур ениепоцесса.Поставленная цель достигается спо-собом получения й-(карбамоилоксифе 1 а нил)-, карбаматов общей формулы 1, заключающимся в ацилировании оксифенилкарбаматов общей формулы 11 словнымэфиром карбаминовой кислоты общейформулы115 АО-СО-МН-К , . 111где В имеет вышеуказанные значения,А - Фенильная группа, эамещеннаяпя 1 ью атомами хлора,в среде органического растворителя в20, присутствии основания - триэтиламина,Эфиры карбаминовой кислоты общейШ до сих пор применялисьНН-ацилирования.Ф1 К 50 мл хлорофора 0 г (0,02 моль) пента 1Ъогексил, Фенил,или хлором 3 ИН- бО где.д - метил, цикл замещенный мерилом В - С алкил,х которые могут быть чеетве гербицидных Известен способ тов общей формулы ния оксифенилкарбваны в к использ средств получе путемамата общ ния карбама ацилироваей Формулы ОЗ азанные значения,аминовой кислотысутствии основаКарбамат получаК имеет вышеукнгидридом кар00-120 С в притриэтиламина г формулытолько дляПри:ма доб мер аваяют 8(61) Дополнительный к патенту Опубликовано 30. 11, 81.БюБата опубликования опис Иностранцы за Тот, Габор Чабо, Тамаш, хлорфенил. (м-толил) -карбамата и 3,34 г (0,02 моль) метил-Й-(3-оксифенил)-карбамата. При 25 С добавляют 2,1 г (0,0205 моль) триэтиламина и реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч. Выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают хлороформом и сушат, Таким образом, получают 4,8 г Й "метил.З-Й-(3 -метилфенил)" карбамоил 1"Фенилоксикарбамата, 10 т,пй. 146"148 С.П р и м е р 2. Полностью повторяют процесс в соответствии с приме" ром 1, за исключением того, что в данном случае в качестве реакционной 1 з среды используют 50 мл хлорбензола, а выпавший в осадок реакционный продукт промывают хлорбензолом. Выход продукта, составляет 4,8 г, т.пл. 146-148 О С20П р и и е р 3. Полностью повторяют процесс в соответствии с приме"ром 1, за исключением того что в,данном случае в качестве реакционной среды используют 50 мл этилацетата. После перемешивания реакционной .смеси при 25 С в течение 5 ч раствор выпаривают, а остаток суспендируют в толуоле, образовавшийся продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход. конечного продукта состайьяет 5,0 г, т.нл. 146- 148 ОС.П р и м е р 415,43 г ( 0,04 моль) пентахлорФенил-Й-Фенилкарбамата и 7,24 г ( 0,04 моль) этил-Р 1-(3-оксифенил)-карбамата добавляют в 100 мл этилацетата. После добавления 4,2 г (0,0041 моль) триэтиламина реакционную смесь перемешивают при 25 РС в течение 5 ч, Растворйтель выпаривают,,40 а остаточный маслянистый продукт растворяют в 100 мл теплого бензола, При охлаждении выпадают кристаллы, которые отфильтровывают, промывают бензолом и сушат, Таким образом, получают 11 г зтил-М-СЗ-(Й-вменил)-карбамоиюЦ- фенилкарбамата,.выход которого составляет 91,8 Е.Исходный продукт может быть получен следующим образом.В смесь 27 г (0,1 моль) пентахлор Фенола, 13,1 г (0,11 моль) фенилизоцианата и 100 мл толуола при 25 С добавляют 0,8 мл триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении смесью льда с водой в течение 3 ч при 25 С, после чего отфильтровывают выпавший в осадок продукт, который затем промывают и сушат. Таким образом, получают 35,1 г пентахлорфенил-М-фенилкарбамата, выход которогосоставляет 9 д,5 Х.П р и м е р 5. 7,71 г ( 0,02 мольпятихлористого сложного эфира Й-Фенила и карбаминовой кислоты, а также3, 62 г ( 0,02 моль) сложного этилово"го эфира Й ( 3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к50 мл этилацетата. При 25 С по каплямвводят 2,1 г ( 0,0205 моль) триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиваниюпри 25 С в течение 5 ч. Раствор упаоривают, а остаток растворяют в 50 мпбензола, после чего производится охлаждение до 10 С, а выделяющийся про"дукт подвергают фильтрации. Продуктподвергают промывке 10 мл бензола ипросушивают. Получают 5,5 г сложногоэтилового эфира карбаминовой кислотыи Я-( 3-Щ"фенилкарбамоилоксифенилат.пл. 117-119 С,Пример 6. 7,71 г(002 моль)пятихлористого сложного эфира М -фенила карбаминовой кислоты, а также3,34 г Я 0,02 моль) сложного метилово"го эфира Я-( 3"гидроксилфенил)карбами-.новой кислоты добавляют порционно к50 мл зтилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 г (0,0205 моль) триэтиламина, затем реакционная смесьподвергается интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раст-.овор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мл хлорбензола и фильтруют.Производят, промывку 10 мл хлорбензо-,ла, а продукт просушивают. Получают4,8 г сложного метилового эфиракарбаминовой кислоты и М -( 3-И)-фе"нилкарбамоилоксифенила; т,пл. 153155 С. П р и м е р 7. 8,0 г( 0,02 моль) пятихлсристого сложного эфирай - (м-толила) карбаминовой кислоты, а также 3,62 г ( 0,02 моль) сложного этилового эфира Й -( 3-гидроксилфенил)- карбаминовой кислоты добавляют пор" ционно к 50 мл этилацетата. При 25 С по каплям вводят 2,1 г (0,0250 моль триэтиламина, затем реакционная смесь подвергается перемешиванию при 25 С в течение 5 ч. Раствор упаривают, а остаток суспендируют в 50 мп толуола и фильтруют. Промывку производят 10 мл толуола, а продукт Фильтруют. Получают 5,35 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты и Й-(3"Йу-3"метилфенилкарбамоилоксифенилат.пл. 120-122 С,П р и м е р 8. 8,4 г ( 0,02 моль)пятихлористого сложного эфира М,м-хлорфенила)карбамнновой кислоты, Ва также 3, 34 г (0,02 моль 1 сложногоэфира Г 1-(,3-гидроксилфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к50 мл этилацетата. При 25 С по каплямвводят. 2,1 г ( 0,0205 моль) триэтил фамина, затем реакционная смесь подвергается интенсивному перемешиваниюпри 25 С в течение 5 ч. Раствор упаоривают, а остаток суспендируют в50 мл бенэола и Фильтруют. Промывку 1 зпроизводят 10 мл бензола, а продуктфильтруют. Получают 4,9 г сложногоМетилового эфира карбаминовой кислоты и М -(3-Й)-3-хлорфенилкарбамоилоксифенщф т,пл. 152-154 С. 2 ФП р и м е р 9. 8,4 г ( 0,02 моль)пятихлористого сложного Фениловогоэфира Г 1-(м-хлорфенила)карбаминовойкислоты, а также 3,62 г (0,02 моль)сложного этилового ЭФира И -(3-гидро- ффксилфенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацета"та, При 25 С по каплям вводят 2,1 г(,.0,0205 моль) трнэтиламина, затем реакционная смесь подвергается интенсив-Мному перемешиванию при 25 С в тече"9нне 5 ч. Раствор упаривают, а остатоксуспендируют в 50 мл ксилола и фильтруют, Промывку производят 10 мл кси"лола, а продукт фильтруют. Получают5,0 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты ий -(3 -И 9- 31-хлор, фенулкарбамоилоксифенила, т.пл, 126- 128 С.40П р и м е р 10. 8,4 г ( 0,02 моль) пятихлористого сложного фенилового эфира 1-(Й-хлорфенил) карбаминовой кислоты, а также 3,62 г ( 0,02 моль)сложного этилОВОГО эфира 1 (3 Гидро ксилфенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. При 25 С вводят 2, г (0,0205 моль ) по каплям триэтиламина, затем реакци" онную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при 25 С в течение 5 ч.оРаствор ударивают, а остаток растворя" ют в 25 мл хлорбензола затем производят охлаждение до 10 С, продукт фильтруют, промывают 10 мл хцорбензоЯ ла и просушивают. Получают 4,8 г-сложного этилового эфира карбаминовой кислоты и И -3-й)-4 -хлорфеиилкарба" моилоксифенила; т.пл. 148-150 С. 4П р и м е р 11. 7,8 г (0,02 моль) пятихлористого сложного фенилового эфира Я-циклогексилкарбаминовой кнс" лоты, а также. 3,34 г ( 0,02 моль) сложного метилового эфира М-( 3-гидроксилфенил) карбаминовой кислоты добавляют порционно к 50 мл этилацетата. Прио/75 С вводят по каплям 2,1 г ( 0,0205 моль) триэтиламина, затем ре", акционную смесь подвергают интенсивному перемешиванию при 20 С в течео ние 5 ч. Раствор упаривают, а остаток растворяют в .25 мл хлорбензола, затем производят охлаждение до 10 С, выдео ляющийся продукт Фильтруют, промыва ют О мл хлорбенэола и просушивают. Получают 4,5 г сложного метилового эфира карбаминовой кислоты,й-Й)- -циклогексилкарбамоилоксифенил; ,т.пл. 158-160 С.П р и м е р 12. 6,4 г ( 0,02.моль) пятихлористого сложного эфира Й-метилкарбаминовой кислоты, а также 3,62 г 0,02 моль) сложного этилового эфира й-(3-гидрокснлфенил)карбаминовой кислоты добавляют порционно к50 мл этилацетата. Раствор концентрируют при 25 ОС, затем вводят 2,.1 г (0,0205 моль) триэтиламина по каплям и реакционную смесь подвергают ин- . тенсивному перемешиванию в течение 5 ч. Раствор концентрируют, остаток растворяют в 25 мл хлорбензола, охлаждают, Фильтруют, промывают 10 мл хлорбензола и, наконец, просушивают. Получают 4,0 г сложного этилового эфира карбаминовой кислоты и И-(3-Й 9- метилкарбамоилоксифенила; т;пл, 128- 30 ССпособ получения Н-(карбамоилоксифенил)-карбаматов общей формулы 1.о- бо-инв1ИК; - .бО- ОЪгде 1" - метил, циклогексил, Фенил, замещенный метилом или хлорбмК- алкил С,1-С 4,путем ацилирования оксифенилкарбаматов общей Формулы О886738 где Яд имеет вышеуказанные значения, производными карбаминовой кислоты в присутствии основания - триэтиламина - в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного карбаминовой кислоты используют сложный эфир карбаминовой кислоты общей формулыЩ 8АО- СО-ЯН - ЗУФгде Р имеет вышеуказанные .значения,Д- фенильная группа, замещениаяпятью атомами хлора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ВНР В 154047,кл. 12;е 11/18, опублик. 1967Составитель В. ЖидковаРедактор И. Михеева Техвед М.Рейвес .: Корректор М. ДемчикЗаказ 10605788Тираж 446ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб. 8, 4 ДФилиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4