Способ определения рения в нефти

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 26. 0979 (21)2845220/23-26 С ПРИСОЕДиНЕНИЕм ЗаЯВКи йо С 01 6 47/00 6 01 й 31/10 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 231081 Бкзллетемь МЯ 39 Дата опубликования описания 23. 10, 81.Д, Миллер ститут минералогии, геохимии иисТаллохимии редких элементов 1) Заявите 54 ) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЕНИЯ В НЕФТ ка- маенийе вреия ка о- ф 5 т являютезульх Изобретение относится к способам определения микроэлементов, находящихся в нефтях, и может быть использовано для целей определения рения в нефтях и нефтепродуктах при его содержаниях от 210 в Ъ.Известен способ определения рения в нефти, в котором осуществляется окисление нефти в процессе ее спекания с оксидом щелочного ха" рактера в присутствии катализатора. Используют смесь оксида калЬция или магния с небольшим количеством перманганата, который (точнее, промежуточные оксиды марганца, образующие ся в процессе прокаливания) и являет ся катализатором. Спекшуюся массу выщелачивают водой и в водном растворе определяют рений 1).Недостатками этого способа ся трудная воспроизводимость р татов при определении указанны ультрамалых содержаний рения в нефти необходимость очень строгого соблюдения скорости нагревания, времени выдержки и температуры выдержки, Тем пература выдержки порядка 600 оС;а температура кипения семиокиси рения 360 С, так что потери рения не исключены несмотря на основной характер оксида, применяемого для спения, Эти потери наблюдаются прилейших, труднофиксируемых отклонот оптимальных условий. Суммарномя спекания смеси оксида с каталзатором довольно длительно - пор дпяти часов.Цель изобретения - устранение птерь рения в процессе окисления нети и ускорение процесса окисленияи извлечения рения и повышение точности для последующего кинетического определения.1 Поставленная цель достигаетсяем, что согласно способу определения рения в нефти, раствор 0,5-1,0 гнефти в 5-10 мл четыреххлористогоуглерода или хлороформа в присутст вии раствора едкого натра при соотношении объемов органического растворителя и раствора едкого натра1:5 - 12, помещенных на пористуюстеклянную пластинку, подвергаютвоздействию (путем барботажа) озонированным воздухом в течение 1530 мин при комнатной температуре споследующим подкислением и введением перманганата в водный слой для ЗО разрушения остатков органическихвеществ и кинетического определения рения в полученном растворе..Окисление нефти озонированным воздухом проводят в приборе, сделанном из воронки фильтрующей (Вф 32-ГОСТ 9775-69), корпус которой удлинен до 200 мм и,снабжен пришлифованной пробкой с газоотводной трубкой. Стебель воронки изогнут параллельно корпусу и конец для ввода газа отогнут перпендикулярно корпусу. Озонирование воздуха проводят в лабораторном генераторе озона. В наших опытах был использован аппарат ЛГО. Расход озонированного воздуха 30- 45 л/ч при концентрации озона соответственно 2,5-2,0 об Темпера тура в рабочем помещении 17-22 фС. По 0 вышение температуры выше 40 С сильно ускоряет окисление нефти, но ведет к потерям рения, вероятно вследствие улетучивания с парами растворителя,Установлено, что четыреххлористый углерод и хлороформ как инертные растворители почти равноценны и в дальнейшем используют четыреххлористый углерод. В известных пределах можно регулировать время озонирования и объем инертного растворителя,т.е. умменьшая объем растворителя увеличиаать время озонирования нефти.В табл.1 приведены данные по окислению и определению рения в нефти, введенной в виде добавки. Рений добавляют к нефти в бенэольном растворе, содержащем ионный ассоциат семиокиси рения с этилродамином С. Объем экстракта не более 0,15 мм добавляют к массе, нефти 5-10 г с последующим выстаиванием смеси в течение четырех недель в закрытой склянке.П р и м е р (см. табл,1, опыт 12), Навеску нефти 0,5 г с добавкой 0,01 мкг рения растворяют в 5 мл четыреххлористого углерода и помещают в воронку на пористую пластинку. Добавляют 60 мл 5-ного раствора гидр оксида натрия, Пускают ток озонированного воздуха в течение 15 мин. В делительной воронке отделяют органический слой и отбрасывают. Водную фазу подкисляют серной кислотой,добавляют 1-3 капли раствора перманганата и упаривают без кипения. Далее определяют рений кинетическим метотом. В данном примере определено рения 0,01 мкм, выход 100.Также как и в приведенном примере и.во всех других (табл.1) по истечении заданного времени окисления нефти прекращают ток озонированного воздуха и в делительной воронке отделяют воднощелочной слой от органического. Органический слой промывают водой и присоединяют промывную воду к водному слою. Водный слой йейтрализуют серной кислотой 1:1 по выносной пробе,на универсальной иидикаторной бумаге до рН = 7-2,Бобавляют раствор 0,4 М перманганатакалия до слабо розовой окраски неисчезающей в течение 30 с.Если объем раствора больше85 мл (по метке на стакане) его упар ивают при нагреве беэ кипения доэтого или несколько меньшего объем аК охлажденному раствору, доведенномуводой до 85 мл, добавляют снова перманганат и далее добавляют сернуюкислоту, раствор этилродамина С,производят экстракцию ионного ассоциата ЭРС с Ре (Ч 1) бензолом или толуолом, затем реэкстрагируют рений подкисленной водой и в результате определяют рений по каталити 5 ческой реакции между теллуратом натрия и двухлористым оловом Г 21 .Как видно из данных табл.1 оптимальные условия окисления нефтиозонированным воздухом следующие:20 навеска неФти О, 5-1,0 г, объемныеотношения органического растворителяи раствора едкого натра от 1:5(10 мл и 50 мл) до 1;12 (5 юл и60 мл) и время воздействия оэони 25 рованного воздуха, соответственно,30-15 мин,Пределы параметров приведенныев формуле изобретения - навесканефти, время озонирования, объемчетыреххлористого углерода и соотношение объемов ССР и йаОН соответствуют данным, полученным экспериментально.Величина навески (в формуле 051,0 г) связана с другими параметрами. При навеске 2 г ни в одном случае не получен 100-ный выход рения( бл,1 опыты 4,6,10). Наибольшийта л,10)выход с этой навеской 80 (опыт )получен при оптимальных условиях:40 объем СС 84 равен 10 мл, отношениеобъемов четыреххлористого углеродаи раствора едкого натра 1:5, времяозонирования 15 мин. При навеске1,0 г выход 90-100 получается в техже оптимальных условиях,что и длянавески 2 г (опыты 9 и 11) или с увеличением времени до 30 мин (опыт 7).Но уже при увеличении времени до60 мин (опыты 3 и 5) выход падаетот 70-75, а при изменении соотношения объемов СССР и МаОН 1:0,6(опыт 2) до 25.Навеска 0,5 г. Иэ опытов 12-14видно, что как при указанных ранееоптимальных условиях (опыт 14), такпри увеличении времени оэонироваиния до 30 мин и соотношения объемо вдо 1:12 (опыты 12 и 13), выход рения 100. Дальнейшее снижение величины навески нецелесообразно,такЯ как ухудшается чувствительность определения.В табл.2 приведены данные сравнения результатов анализа нефти бездобавок после спекания со смесьюо киси магния и перманганата и посл874638 держания, определенного после спекания.Таким образом, предлагаемый способ дает новый положительный эффект высокую чувствиТельность опоеделения (0,005-0,010 мкг/г, т,е. миллиардные и стомиллионные доли грамма рения на 1 г нефти) и хорошую воспроизводимость по сравнению с известным.Таблица 1 Выход рения в водную фазу Опыт,Р, 00 0,005 25 40 60 75 0,02 10 0,015 0,012 0,007 0,006 0,009 60 50 10 60 60 50 0,02 10 70 60 50 0,01 60 10 30 50 0,010,01 90 30 50 10 00 15 10 0,00 О, 000 50 100 15 10 50 0,01 80 15 10 0,01 10 100 15 50 10 0,02 100 15 60 0,01 12 0,5 100 60 30 0,005 13 0,5 10 Э 15 50 10 0,02 0,5 Таблица 2 Найдено рения послеозонирования Навес-:СС 34.,ка млнефти,г Ожидаемое со- держание Ре, мкг. 50-ныйрастворйаОН,мл Номеропределения Наименование образ- ца Содержание рения (спекание),мкг/г мгк Платформа Артюковская,скважина 4 50 150,0060 0,0070 116 50 15 0,0022 0,0024 115 1 0,58 10 0,0100 1 0,98 10 50 15 0,0018 0,0015 85360 30 0,0021 0,0021 100 2 0,81 10 3 0,95 5 0,0022 озонирования нефти по предлагаемому способу. В обоих случаях анализ заканчивают кинетическим методом. При окислении нефти спеканием за истинное содержание принимают среднее иэ шести определений.Как видно из табл.2, содержание рения в нефтях, найденное после их окисления озонированным воздухом, находится в пределах 90-115 от со-. Вязкаянефть не- обозначенного происхож- дения Объем 5-го раствора МаОН мл,Времяозонирования,мин 0,010 0,008 0,020 0,010 0,005 0,020,0035 Узбектан,скваж 16 5 0,0024 0,0 на обретени Фбрмула 1. ДолежалШульцек 3. Меых пород. Из 207-208 п Повондра П., иразложения горМир, М., 1968,ип),од -в от Составитель А, Жаворонковаедактор А. Шишкина Техред М,Голинка Корректор В. Сини Тираж 508 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений 13035, Москва, Ж, РаЗаказ 9239/37 Подписикомитета СССРи открытийушская наб., д./5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Способ определения рения в нефти, 25 включающий ее окисление, переведение рения в водный раствор,с добавлением перманганата калия с последующим кинетическим методом анализа, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью 30 ускорения, окисления нефти и повышения точности, раствор 0,5-1,0 г нефти в четыреххлористом углероде или хлороформе в присутствии раствора едкого натра в соотношении 1:5-12 35 соответственно окисляют озонированным воздухом в течение 15-30 мин. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 2. Миллер рения в горны методом. Сб, ВИЭМС, серия нологические обогащения м ВИЭМС, в.5,А.Д. Опыт определениях породах кинетическимЭкспресс-инФормация,Х, лабораторные и техисследования и методынерального сырья, изд 974, с, 1-12.