Способ получения 3-метоксикарбонил-аминофенилового эфира этилкарба-ниловой кислоты

ОП ИС АНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республик(31) Р 2819748.0 (33) ФРГ Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 547,298. .1.07(088.8) Дата опубликования описания 300781 ИностранцыФридрих Арндт и Герхард Борошевскн(72) Авторы изобретения Иностранная фирма "Шеринг АГф (ФРГ)О-со-я/1ЪНВ мнсОО 25 Изобретение относится к способу получения (3-метокси-карбаниламино)фенилового эфира М-этилкарбаниловой кислоты, проявляющего биологическую активность.Известны производные карбаниловой кислоты с селективным гербицидным действием11 . Так, например, метилй-(3-метил-фенил)-карбамоилоксифенил 1-карбамат (фенмедифам) обладает гербицидным действием по отноыению к свекле.Цель изобретения - синтез (3-метоксикарбониламино)фенилового эфира й-этилкарбаииловой кислоты формулы Поставленная цель достигается тем, что 3-нитрофениловый эфир й-этилкарбаниловой кислоты гидрируют в тетрагидрофуране при 20-25 С в присутствии никеля Ренея и полученный при 30 этом 3-амннофениловый эфир й-этнлкарбаниловой кислоты подвергают взаимодействию с метиловым эфиром хлор- муравьиной кислоты при 10-150 С в среде растворителя и в присутствии акцептора кислоты.Предпочтительно в качестве растворителя используют смесь этилацетата с водой, а в качестве акцептора кислоты - окись магния. Гербнцидное действие соединения распространяется на многие виды растений как, например, Ча 1 ег 1 апе 11 а, Рог 11 аса, Рврачег, ХосЫ а, Во 1 епца, ЕвсЬо 1 ег 1 в, ЕцрЬогЫ а, Вгевв 1 са, ОвЕцга, Зроеев, Вееага, ЕсЫпосЬ 1 оа, 0191 йег 1 а, Ьее 11 аг 1 а, 5 епес 1 о, Наег 1- саг 1 а, .вп 1 це, Сепйацгеа, АавгапйЬцв, Ро 1 удопце.Нормы расхода для селективной борьбы асорняками составляют примерно 0,5-5 кг биологически активного вещества/га.Новоесоединение в отличие от из вестных аналогичного строения биологически активных веществ в указанных нормах расхода может применяться не только для свеклы, но и для хлопка, арахИса, риса и др, без их повреадения, что имеет огромное хозяйственное значение.Целесообразнсь новое соединение или его смесь с другими гербицидными биологически активными веществами применятьв виде порошков, химических препаратов для внесения в почву, гранулятов, растворов, эмульсий или суспензий, при добавке жидких и/или твердых носителей или разбавнтелей или смачивателей, прилипателей, эмульгаторов30 и/или днспергаторов.Пример 1. а) 46,0 г (0,16 моль) 3-нитрофенилового эфира й-этилкарбаниловой кислоты в 400 мя тетрагидрофурана гидрируют в присут-ствии 4 г никеля Ренея при 2 ЮС. После отфильтровывания никеля Ренея выпаривают при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают из смеси зтилацетата с пентаном. Выход составляет 25,4 г (52 от теории). Получают 3-амннофеннловый эфир И" этилкарбаниловой кислоты с т.пл.68 700 С.б) 25 г (0,0975 моль) 3-аминофенилового эфира й-этнлкарбаннловой кислоты растворяют в незначительном количестве этнлацетата. После добав" ления 20 мл воды и 4,0 г (0,1 моль) окиси магния при перемешнвании и охлаждении до 1 ФС прикапывают 9,2 г Зф(0,0975 моль) метнлового эфира хлор" муравьинойкислоты. Продолжают перемешивать в течение 30 мин при 15 оС, затем органическую фазу отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой и водой и после высушивания над сульфатом магния выпаривают при пониженном давлении. Маслянистый остаток кристаллизуется из смеси диизопропилового эфира с пентаном. Выход: 27,9 г = 91 от теории. Получают (3-метоксикарбониламино)фениловый эфир й-этилкарбаниловой кислоты с т,пл. 110-110,5 ОС.Полученное соединение растворимо в ацетоне, циклогексаноне, хлористом. метилене, этилацетате и диметилформамиде, Оно нерастворимо в воде и бензине.П р и м е р 2. Перечисленные ниже растения в теплице обрабатывают по послевсходовому способу при норме расхода 1 кг биологически активного вещества/га. В качестве сравнительного средства служит фенмедифам. Растения находятся в ранней стадии развития. Наносимое количество жидкости составляет 500 л/га. Средства наносятся в виде водных эмульсий. Спустя 14 дней оценивают успешность обработки. Полное уничтожение 0 Никакого повреждения -10Как видно из таблицы, предлагае" мое соединение при хорошей совмести-, мости с культурными растениями проявляет хорошее действиепротив сорняков, в то время как сравнительное средство при более незначительном воз действии сильно повреждает культурные растения.ооэц фаО йях цвййхййЭОФ юв ковоо йшовешххххх аГЖМЦ9 О о.852167 Формула изобретения Составитель Н. Антипова Редактор В. Петрйа Техред И, Голинка Корректор С. ШекмарЗаказ б 399/89 Тирам 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1 1 30 35 р Москва, Ж Раущская наб ., д . 4/5филиал ППП "Патент", г. Узгорсд, ул. Проектная, 4 1. Способ поаучения (3-метоксикар" бониламино)фенилового эфира й-этилкарбаниловой кислоты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что 3-нитрофениловый эфир й-Этилкарбаниловой кислоты гидрируют в тетрагидрофуране при 20-2 УС в присутствии никеля Ренея и полученный при этом 3-аминофениловый эфир М-этилкарбаниловой кислоты подвергают взаимодействию с метиловым эфиром хлормуравьиной кислоты при 10"15 Св среде растворителя и в присутствииакцептора кислоты.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве раст ворителя используют смесь этилацетата с водой, а в качестве акцепторакислоты - окись магния,.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 1567151,кл. 12 о 17/01., опублик. 1974.