Способ количественного определения таллового и солярового масел

" м Ф;с пътЮссс с, ьффФФваиь,ОРфф тФч 1 ть 1 в Ас ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских СоциалистическихРеспублик пп 767638 К АВ 10 РСКОМУ СВИДИТВПЬСЯУ(22) Заявлено 01. 06, 77 (21) 2491227/23-04 (51) М. КЛ. с присоединением заявки йо(23) Приоритет -С 01 М 31/08 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпубликовано 300980, Бюллетень йо Зб РЗ) УДК 543.544.45,(088,8) Дата опубликования описания 300980(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТАЛЛОВОГО И СОЛЯРОВОГО МАСЕЛ л1Изобретение относится к облаСти аналитической химии, а именно к способам количественного определения таллового и солярового масел. 5Известен способ количественного определения нефтепродуктов путем обработки анализируемой пробы четырех- хлористым углеродом и пропускания полученного после обработки органи р ческого слоя через колонку с окисью алюминия с последующим концентрированием остатка и его газохроматограическим разделением на компоненты 1 .15Недостатком способа является трудность осуществления анализа таллового масла из-за недостаточной летучести его основных компонентов - свободных жирных и смоляных кислот 2 ОНаиболее близким к описываемому изобретению по технйческой сущности н достигаемому результату является способ количественного определения таллового масла, заключающийся в обработке анализируемой пробы хлороформом в присутствии серной кислоты, отделении хлороформного слоя, добавлении к нему д.-нитроэо-ф-нафтола и соли кобальта и спектрофотометрированин полученного окрашенного раствора 23Недостатком, способа является не- воэможность определения таллового и солярового масла прн их совместном присутствии.Целью изобретения является достижение возможности определения таллового и солярового масла лрн их совместном присутствии.Поставленная цель достигается описываемым способом колиссественного определения таллового и солярового масел, заключающимся в обработке анализируемой пробы хлористым метиленом или гексаном в присутствий серной кислоты, отделении полученного после обработки органического слоя и хроматографировании его путем пропускания через колонку с пористым силикагелевым адсорбентом в потоке хлористого метилена или гексана с добавкой 0,5- 1,0 уксусной кислоты.Отлйчительными признаками способа являются использование в качестве органического растворителя хлористого метилена или гексана, отделение полученного после обработки органического слоя и хроматографирование его767638 Ск = Кк - .Ал Ис Ас 0,5 АсахК.=Х АЦ путем пропускания через колонку спористый силикагелевымадсорбентомв потоке хлористого метилана илигексана с добавкой 0,5-1,0 уксусной кислоты.Иетбдика хроматографического анализа таллового и солярового масел нсточных водах.Иетодйка основана на групповомразделении и измерении состава компонентов смеси методом высокоскоростной жидкостной хроматографии.В круглодонную колбу помещают550-600 мл хлористого метилена.Кол"бу соединяют с нодоструйным насосоми"нагревают на водяной бане. цегаза-ция растворителя заканчивается через5 мин после начала выделения пузырь-,ков воздуха.При заправке насоса хроматографак 500 мл хлористого метилена добавляют 5,0 мл уксусной кислоты. Смесьтщательно перемешивают.В делительной воронке к 500 мланализйрусмой воды добавляют 1 млсерной кислоты и 10 мл хлористогометилена. Экстракцию провбдят в течение 2 мин и экстракт сливают нмерную колбу на 25 мл. Экстракциюповторяют еще раз с 10 мл хлористогометнлена. Экстракты объединяют идобавляют точно взвешенное н бюксекблйчество (около 5 мг) фенола (внутренний стандарт), Затем объем экстракта доводят до метки хлористымметиленом,Калибровка детектора осущестнляется с помощью искусственной смеситаллового и солярового масел и Фенола: взвешивают до 10 мг каждого изкомпонентов и растворяют их в 50 млхлористого метилена. Снимают хроматограммы таллового масла и анализируемой смеси.Относительные калибровочные коэфФициенты К рассчитывают по уравнениюЭ где А и Ас - ПЛОЩади ПикоВ Компрнен-Мтов (х) (таллЬвого"исолярового масел) истандарта (с), см;Ч и йс - навески компонентов (х)и стандарта (с) ,мг.Информация на хроматографе выполняются после установления нулевой лйниизаписи хроматограмм н"соответствии с требованиями технической инструкции по эксплуатации прибора при следующих услониях;скорость потока элюента0,5 мл/мин;скорость диаграммы 300 мм/ч;объем пробы экстракта 1,08,0 мкл.В уКазайных услбййях иэ колонки йбСледовательновыходят соляровое и талловое масла и Аенол. Отйосйтбйь-" 4ное время удерживания; соляровое масло 0,63; талловое масло 0,76,фенол, (стандарт) 1,00.При тех же условиях снимается хроматограмма индивидуального таллового масла.Измеряются параметры и рассчитываются площади пиков анализируемых компонентов (А)и стандарта (Ас).Концентрации солярового (1) и таллового (2) масел рассчитывают по урав- нению 1 где Кк - относительные калибровочные коэффициенты, величиныкоторых равны 3,40 для таллового и 1,23 для солярового масел;Ал и А площади пиков компонентов(х) и стандарта (с);Ис - навеска стандарта, мг;0,5 - объем пробы ноды, л.Хроматограмма таллового масла имеет пик примеси, совпадающий с пикомсолярового масла, Поэтому при опре-делении содержания солярового маслав уравнение подставляется значениеисправленной площади пика:1. А 2.ЗО 12.А 1 + А 2 где А 1 и А - площади пиков на хроматограмме разделениясмеси солярового италлового масел, см;А и А - площади пиков основно 1го компонента и примеси, рассчитанные похроматограмме талло О ваго масла, смф.Минимально анализируемое количество компонентов: таллоное масло1,410г и соляровое масло 3,6 10 г.Относительная погрещность анализа 5%. Д Продолжительность, анализа 20 мин,Настоящий способ используют дляразработки методики хроматографичес-.кого анализа смеси таллового и соля-рового масел и промышленных водах.Анализируют смесь, содержащую11,8 мг таллового и 12,3 мг солярового масел н 1 л воды. Экстракционное выделение органических соединений из водной Фазы осуществляют двумя порциями (по 20 мл) хлористогометиленав присутствии 2 мл сернойкислоты, Экстракт собирают в мернойколбе и добавляют 12,0 мг фенола.Объем экстракта доводят до 50 мл.Определение значений,калибровочных коэффициентон проводят с помощьюискусственной смеси, содержащей. 10,7 мгталлового и 10,0 мг солярово" го масел и 18,3 мг фенола н 50 млхлористого метилена. Результаты расчетов приведены в табл.1,2 104,0 10,4 0 52,5 3 енол 0 238,0 13 З 8,О 18,01 значение С,2 95+12 Концентрациирассчитывают по нтов смесиию компо уравн Ах Ис, - КхАс Ур реднее 2,90 мг/л.Относительн огрешность анализ где Ур - оКонцентр на:С=К м астворителя.олярового масла1 23- -А 1 1Л 88. Такжецентрации и А 4 (с Яс Уэ 0 1 0 е 32 12 4 1) 3 0,89 мг/л. 11 45+10 8 редне наченпе ренийвого масмг/л,сительная пог 1 О юность анализа 11 8-11,1795 мг/л,. 4 11,8Результаты изм2,85 мг/лприведены в табл.Таб 0 = 5,34 ен счетов 125,4 1144 с 1 а Талловоемасло 2,0 114,0 12,95 8,4 144,0 12,85 4 123 Соляровомасло 3 14,0 11 043 Зоф 4.6 144,0 10 гд А А, - А : величина поправочного коэффициента(М)рассчитываласьпо параметрам хрос матограммы таллового масла: 400 535 + 7АХ + АхИэ двух параллельных изме величина концентрации соляро ла (С)получена равной:101 121) 1,23 114 1 12,12 9 12 310012,определялась величина кталлового масла (С):67 ф 38, е 4.,Формула изобретения Чувствительностьметодики можнооценить путем вычисления порога об" наружения компонейтов смеси. ПрихромайграФйФованйи смеси соляровогои таллового масел и фенола с концентрацией их соответственно 0,20 0,21и 0,37 мг/мл наблюдалась линеййаяэависймость площадей пиков от величины вводимой пробы, Если принятьминимально измеряемую площадь пикаА = 0,1 см, то порог обнаружения. где Их - навеска компонента смеси; Ур - объем растворителя; Упр - объем вводимой пробы. Для таллового масла величина-1 4310 г0,14б) таллового масла Р,.12,14 10 0,1 3 57,10-7 г0,06 .в) фенола Р=01:10,30Необходимость добавления 0,5-1,0уксусной кислоты в слабополяРнОМ " -элюенте показывают следующие экспериментальные данные. При элюировании " таллоного масла иэ колонки с силикагелевым адсорбентом хлористым метиленом (100) он разделяется на ком-поненты и выходит в виде широкогоасимметричногЬ пика. При использовании менее полярного гексана притехже самых условиях талловое маслоэлюируется долго (более 1 ч) , ахроматограмма солярового масла приобретает более сложную форму,Смесь хлористого метилена и гек-сана (1:1) дает трупповое разделениеталлового и соляроного масел. Добавление к смеси 1 уксусной кислоты "йозволяетполучить удовлетворитель- ное разделение компонентов.Результаты группового разделениясмеСМ"таллового и солярового масел 6 Ъудается получить и виде узких сим"метричных хроматограмм путем добавления уксусной кислоты к одному извышеуказанных слабополярных растворителей,При этЬм увеличение концентрации уксусной кислоты в элюенте более 1 приводит к ухудшейию разделения компонентов смеси, И, наоборот, уменьшение концентрации полярного растворителя менее 0,5 вызывает существенное увеличение продолжительности и погрешности анализа,Настоящий способ имеет следующиепреимущества:а) позволяет разделить и аналиэи ровать талловое и соляровое маслапри их совместном присутствии и независимо от их концентраций; присутствие фенола также не мешает определению;фб) чунствительность измерения концентраций с помощью УФ-детектора значительно выше, чем при фотоколориметрическом определении для анализадостаточно вводить (2-5) 10г вещества.Таким образом, настоящий способ обладает более широкИми аналитнческими и измерительными возможностями, чем известные фотоколориметрические методы анализа. р Способ количественного определения таллового и солярового масел у .путем обработки анализируемой пробы органическим растворителем в присутствии серной кислоты, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью возможности определения таллового исолярового масел при их совместномприсутствии,в качестве органического растворителя используют хлористый метилен или гексан и полученный после обработки органический слой отделяют и хроматографируют путем его пропускания через колонку с пористым силикагелевым адсорбентом впотоке хлористого метилена или гексана с добавкой 0,5-1,0 уксуснойкислоты. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе(сточных вод, М., "Химия", 1974,с,295-300Отчет ЦНИИОлово по теме 13-74-0910"Разработать новые методы определения флотореагентов, используемых при флотаци касситерита". 1975, с.22-23 (прототип), ВНИИПЙ Заказ 7881/1 Тираж 1019 Подписное4 ВФФЮМЗЕ 1 аюаж Ь Р,; Ъ, Ж 2 Фк-.: .; ". %ж-.:. ЪЮ Филиал ППП фПатент, г,ужгород, ул.Проектная, 4