Способ получения полигликолевых эфиров формозы

=т. тно-тт -,. ,т ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 100478 (21)2602020/23-04 с присоединением заявки йо Государственный комитет СССР оо делам изобретений и открытийДата опубликования описания 300980(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВФОРМОЗЫ Изобретение относится к химической технологии а именно к новому способу получения новых соединений - полигликолевых эфиров формозы, которые могут использоваться в качестве жидких компонентов для композиций на основе йолимерных материалов, а также для предохранения или разрушения нефтяных эмульсий.Известен способ получения долигликолевых эфиров формозы- полигликолевйх эфиров глюкозы; заключающийся в том, что осуществляют конденсацию глюкозы с окисью этилена, процесс проводят в присутствии обыч ных щелочных катализаторов оксиалкилирования при повышенной температуре 90-130 оС, при тщательном обезвоживании исходного продукта азеотропной отгонкой с ксилолом 1 20 1 О Однако в способе присоединение первых молей окиси этилена-трудоемкий процесс, длительный по времени, поэтому оксиэтилирование глюкозы про водят с помощью этиленкарбонатовдорогих и дефицитных реагентов.Целью изобретения является способ получений новых полигликолевых эфиров формоэы. 30 Цель достигается тем, что в способе получения "поЛйгликолевых эфировформозы, содержащих 1,15-17,3 вес.ч.окиси этилена на 1 вес, ч. Формоэы, подвергают конденсации окись этилена с формозой при 42-176 оС в присутствии щелочного катализатора н полигликолевых эфиров формозы, содержащих 1,56- 6,25 вес.ч. окиси этилена на 1 вес.ч. формоэы н жидких при комнатной температуре в количестве 0,165-1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. Формозы. Обычно используется формоэа предварительно обезвоженная путем азеотропной отгонки с бензолом или формоэа, содержащая 0,056-0,1 вес.ч. воды на 1 вес.ч. формозы.Формозу, катализатор, полигликолевый эфир Формозы нагревают при атмосферном давлении и постоянном перемешивании. При 80-90 оС реакционная смесь становится жидкой. Реакционную смесь продувают инертным газом, например азотом в течение всего времени нагрева для удаления воздуха, который может образовать взрывоопасные смеси с окисью этилена. Окись этилена добавляют к реакционной смеси при 112-145 оС. Скорость подачи окиси эти-. лена регулируют таким образом, чтобыпроизошла возможно полная конденсация ее с формозой. После введения заданного количества окиси этилена реакционную смесь охлаждают.Выход целевого продукта 67,5- 90,7 в расчете на загруженную окись этилена. Предлагаемый способ позволяет получать полигликолевые эфиры формозы с содержанием 1,15-17,30 вес.ч. окиси этилена на 1 вес.ч. Формозы за 4,25-17,26 ч. Причем максимальную продолжительность синтез имеет при 16 оксиэтилировании формозы с низким содержанием гидроксильных групп 11,баПолученные продукты представляют собой в зависимости от количества . присоединенной окиси этилена жидкие 15 или твердые вещества темно-коричневого цвета. Варьируя количеством присоединенной окиси этилена можно в широких пределах изменить свойства конечных продуктов, можно получать 2 О жидкие продукты с заданными величи- нами плотности, вязкости и температуры стеклования в соответствующих интервалах; 1,151-1, 2035 г/смфпри 25 оС; 362-1476 сСт при 25 С; (-8,5)- -(-50)оС,25Полученные продукты анализируют по вязкости и плотности при 25 ОС, боналигическими методами определяют содержание карбонильных и гидроксиль О ных групп. Содержание воды в исходной Формозе определяют азеотропной отгонкой с бензолом. По привесу этилена определяют выход конечного продукта и количество окиси этилена Я в вес.ч. на 1 вес.ч. Формозы.Для ряда продуктов методом пенетрации определяют температуру стеклования.40П р и м е р 1. 30 вес,ч. Формозы, содержащей 23 гидроксильных групп, 4,78карбонильных групп, обезвоженной путем азеотропной бтгонки с бензолом,1,5 вес.ч. гидроокиси калия нагревают в трехгорлой колбе, снаб женной мешалкой, мерннком для подачи окиси этилена, в рубашке которого циркулирует антифриз при Т = -12 оС барботером для продувки инертным газом, до плавления 80-90 С, затем 5 О включают мешалку и продувают инертным газом 30 мин, нагревая смесь до 112 оС, прекращают продувку и начинают подачу 131,7 вес.ч. окиси этилена с такой скоростью, чтобы темпе ратура реакционной смеси была выше 60 оС, а потери окиси этилена минимальными (контроль посклянке Тищенко заполненной кремнийорганическойжидкостью). После окончания подачиокиси этилена (12,63 ч) реакционнуюсмесь охлаждают при продувке азотом.Конечный продукт-жидкость темнокоричневого цвета, содержит 3,50 вес.чокиси этилена на 1 вес.ч. Формозы.Выход 79,6, кинематическая вязкостьпри 25 оС - 421,3 сСт,П р и м е р 2. Оуществляют аналогично примеру 1.,П р и м е р ы 3-6. Осуществляютаналогично примеру 1,но при загрузкедобавляют 0,315-0,463 вес.ч, полигликолевого эфира Формозы на 1 вес.ч.формозы.П р и м е р ы. 8-13. Используютнеобезвоженную формозу, содержащую5,55-10,0 воды, и полигликолевыеэФиры формозы в количестве 0,1651,47 вес.ч, на 1 вес.ч. Формозы.Упрощение технологии достигаетсяза счет отсутствия инертного растворителя и проведения .процесса приатмосферном давлении.Интенсификация процесса осуществляется за счет сокращения продолжитейьйости присоединенйя первых молейокиси этйлена путем введения в исходную реакционную смесь определенныхколичеств,оксиэтилированного конечного продукта, которые не влиеот насвойства конечных продуктов. В качестве добавок используют жидкие прикомнатной температуре полигликолевыеэфиры формозы, содержащие 1,566,62 вес.ч. окиси этилена на .1 вес.ч,Формозы.При использованйи ФОрмозы, обезвоженной азеотропной отгонкой воды сбензолом, интенсификация процессадостигается введением 0,315-0,463 вес.чполигликолевого эфира на 1 вес,ч.формозы (примеры 3"б, таблица),Была показана возможность использования и необезвожениой Фбрмозыпримеры 8-13, но для сокращения продолжительности процесса, в этом случае необходимо использовать большиеколичества полигликолевых эфиров до1,47 вес.ч. на 1 вес.ч.формоэы.В таблице:представлены исходныекомпоненты. Условия получения и характеристика конечного продукта.Использование необезвоженной формозы позволяет исключить стадию удаления воды путем азеотропной отгонки вД с) нн ой оцхь цо ф н ц Э з ф 2 ко ох ха хо ха кх ов Ц о х ц х 1 ац ф т х к о х х ц х Э 6 фндфахто Эх Е ц 6 ца 3 ф т 23 о Е о ет х Кц сц овсе хтффс аэо х эход х цхакх ох ю а .3 Х Х Х Х С, Ц 11 саеод це хако 6 9 ццх 5 аО 6 Х Х ЮР х ааэфИ 3 е ф 6 О Х Н а ф х фо 33 С хо 6 х х н ц а Э н х 6 а 33 36 Д ОЕХ Н Ох и ц к ф ц хо нХ 6 ЭЭКОааОхетх 6 ххчц 1 Ц. ц М ха ц хцох хф3 охэщххнхц цаф :сктноцкээфеу1цРЦъхХХ Х с зоое аеоххне 6 ЩХ Х 3 Х ХОЦЭКХ х1 оЗа хоффу 6 ХЭ ЦаЦНО ИаанкехцхЭ ЭХ ф Е Э Х 6 Э 6 НХфЦЩЦЦфф61 Яа Эх ххцх цаф ОЕ 6 ХХХНЕЭ ЭО.Р цц 6 хоцфкфт фвд с т Н6ц х ххц охэоххнэф 3 О ЦК ф,ч о м осс св вв ф ф а . а 3 с а мх в ч Кв оч ис но н оОсн фч асн н3 ао м м ао аса аЧ ГЧ о о ч ч с с са а а а ч ч ч ч о м Ч Ч ч ч О н н о н ч м3 . а 0 л ф в н ч н н н1кк6хха Щ ч ф с ою о Цн Дцч еЕв 5 н . хх о Х О ха хн 33 Э ачс хм4767129,Составитель В. КриворучкоРедактор М. Иедояуженко Техред А.Щепанская . Корректор Н.Бабииецсное Заказ 6971 10 Тираж 9 Подпи ВНИИПЙ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, З, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент , гужгород, ул. Проектная,4 Формула изобретения1. Способ получения полйгликолевых эфиров формозы, содержащих 1,15- 17,3 вес.ч. окиси этилена на 1 вес.ч.формозы, о т л н ч а ю щ и й с я тем, что подвергают конденсации окись этилена с формозой при 42-176 ОС в присутствйй щелочного катализатора и полигликолевых эфиров формозы, содержащих 1,56-6,25 вес.ч. окиси этилена на 1 вес.ч. формозы и жидких при комнатной температуре в количестве 0,165-1,47 вес.чна 1 вес.ч. формозы. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют формозу, предварительно обезвожеинуюпутем азеотропной отгонки с бензолом.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используемая ф- формоза содержит 0,056-0,1 вес.ч.воды на 1 вес.ч. формозы Источники информации,0принятые во внимание прн экспертизе