Способ получения сшитого поливинилпирролидона

Союз Советски аСоциалистическихРеспублик и 729203 51)М, Кл.(23) П риоритет 08 Р 271/О Государственный комнте СССР до делам наобретенпйОпубликовано 04,80. Бюллетень З) УДК 678.746. .5(088,8) н открыт опубликования описания 28,04.80 72) Авторы изобретения Н. И, Скобеева, В. А. Круглова и А. В. Калаб Иркутский государственный университет нм. А. А. Ждано(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТОГО ПОЛИВИНИЛПИРРОЛИДОН Изобретение относится к способам получения трехмерных сополнмеров, которыенаходят применение в гель-хроматографиии являются основой для синтеза ионнтов,Известен способ получения сшитого поливиннлпирролндона в присутствии сщнвающего агента путем сополнмеризации Мвннилпнрролидона и метнленбнакриламида в водной среде 11,11 елью изобретения является получе 1нне гндрслитнческн устойчивых двойныхи тройных сетчатых сополимеров на основе й -вннилпнрролндона, одинаково хорошонабухающих в воде, полярных и неполярныхрастворителях н обладающих макропорнстой структурой.Это дбстнгается проведением сополнмернзацнн М -вннилпнрролндона в присущ. ствни сшивающего агента днвиннловогоэфира диет нленглнколя Использование вкачестве сшивающего агента дивиниловогоэфира днэтнленглнколя (ДВЭДЭГ) позволяет получить сетчатые сополнмеры, несодержащие блоков сшивателя,Сетчатые сопол днкальному механ сутствни инертного чения макропорнст честве инициатора азоизомасляной кнс ного разбавнтелястепени набухання нентов в исходной с тройных сополнмеро 1 н 2. кмеры получают по раквму в массе н в прнразбавнтеля (для полу ых сополнмеров). В каиспользуют динитрнл лоты в качестве ннертоктан, Зависимостьт соотношения компомеси для двойных нв приведены в табл.729203 Таблица 1 2,0 94,3 92,9 93,0 9,02 6,42 4186 841 6,02 90,5 5,0 10,086,9 96,4 4,37 6,94 5,36 6,31 4,02 20,0 80,1 95,6 2,08 3,08 76,4 30,0 2,34 97,9 1,60 5 э 73 3,66 Выход гель-фракции в 7 о от общего выхода сополимераДиметилформамидТаблица 2 ОюО 3810 96 ф 4 886 8,0 60,0 93,9 90,4 0,0 35,0 90,8 92,4,О 2,9 91 О 6,829 2 93,2 2,77 ,6 951 112 ,4 97,3 0,88 100 ЗОБО 6 ьО 9200 600 200 7830,0 50,0 20,0 721 ц -винилпирролидонРезультаты приведенные в табл, 1 и 2, свидетельствуют о том, что, меняя соотношение исходных компонентов, можно в значительной мере изменить степень сетчатости, и, следовательно, степень набухаемости в различных растворителях. Степень набухаемости тройных сополимеров можно изменять, варьируя соотношение 0 8,36 двух мономеров М -винилпиррол стиоола, не меняя относительно .;.ие дивинилового эфира диэтилен содерликоля Зависимостьсти и набухаемеров от кол и разбавител ой поверхстых сопо велич инь ости макроества сшива приведенаТаблиц аге в т 0 87,1 9 00 600 300.5,36 5,3 68 0,0 200 О й кислоты. Амаивают и вь нные свиде- спользовании лового э ира сперимента ф ЛИтсутть ры ст ии инертного разбавителя, чего нельзяИЧь, используя известные сшиватепи30Проведение сополимеризации в разбавитьле приводит к получению сополимеров сеще более развитой поверхностью. Удельфную поверхность сополимеров определяютхроматографическим методом на хроматографе "Хром" путем измерения тепло 3проводности сорбцированного полимеромагента, Дпя измерений отбирали частицыполимера размером 250-400 мкм,П р и м е р 1,. 2,2228 г И -винилпирролидона и 0,1663 г дивинипового эфира диэтиленгликопя помешают в ампулу,содержащую 0,0119 г динитрипа азоизомаспяной кислоты (0,5 вес,% от суммымономеров), ампулу продувают азотом, запаивают и выдерживают 4 ч в термо 2стате при температуре 60 + 0,5" С. Образовавшийся продукт измельчают и промывают последовательно петропейным эфиромгорячим дихлорэтаном и высушивают в вакууме до постоянного веса, Выход сшитого полимеоа составляет 2,1629 г, степень набухания: в воде 4,86; в е3,17; в ДМФА 8,41; в бензопе 6на 1 г сухого полимера,5П р и м е р 2, 1,6671 г М илпирролидона, 0,5021 г стирола и, 21 гдивинипового эфира дизтипенгпиколя поме-.щают в ампулу, содержащую 0,0147 г ацетон ,02 г-вин 0 79 ТЕЛЬСТВУЮТ О Томф ЧТО ПРИ в качестве сшивателя дивин иэтиленгликоля можно померы макропористой стру динитрипа азоизомаслянолу продувают азотом, зап щер-живают в термостате при температуре60 л 0,5 С в течение 24 ч. Образовавшийся полимер измельчают, промывают последовательно петролейным эфиром, горячим бензопом и дихлорэтаном и высушивают в вакууме до постоянного веса. Выходсшитого полимера составляет 2,3258 г,степень набухания: в воде 2,03 в ацетоне 1,12; з ДЕФА 5,42; в бензоле 4,96 гсухого полимера,П р и м е р 3, 0,5557 г М -винилпирропидона, 1,.0422 г стирола и 0,1312 гдивинипового эфира дизтиленгликоля помещают в ампулу, содержащую 0,0114 г динитрила ЯзОизомасляной кислОты и 1,1 1 гоктана ,50 вес,% От суммы мономеров).Ампулу продувают азотом, запаивают нпомещают в термостат, Полимеризациюведут в течение 24 ч при температуре60 -0,5 С. Попучснный сополимер измель.чают, промывают горячим бензолом, дихлорзтаном и высушивают в вакууме допостоянного веса. Выход сетчатого сопслимера составляет 1,8433 г, т.е, 82,7%,набухаемость в воде 3,68, в ацетоне 3,12вДМФА 8,91, в бензопе 8,24 г на 1 гсфого геля, удельная поверхность 218,6 м /г,Все сополимеры на основе К -винилпирропицона устойчивы при кипячении ихв водных и спиртовых растворах и выдерживают длительное нагревание в растворахкислот и щелочей в области рН 4-9, Предлагаемые сетчатые сополимеры обладаютхорошо варьируемой степенью набухания729203 Составитель А П ереверзеваРедактор Р. Антонова Техред М, Петко Корректор М. Демчик Заказ 1908/23 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 в различных растворителях. Тройные сетчатые сополимеры, содержащие звенья Ч -винилпирролидона и стирола могут служить основой для синтеза полифункциональных .ионитов путем проведения соответствующих превращений по лактамному циклу и бензольному кольцу.Большое практическое значение имеет также высокая адсорбционная способность и склонность к комплексообразованию ли нейного поливинилпирролидона. Поливинилпирролидон сорбирует или образует комплекс с различными соединениями(красите лями, лекарственными веществами, токсинами и т.д.). Такие особенности поливинилпирролидона открывают широкие возможности для использования его в сшитом состоянии, т.к, помимо чисто гель-хроматографических свойств предлагаемые сополимеры будут обладать сорбционными и компф лексообразуюшими свойствам и. Формула изобретения 1. Способ получения сшитого поливинилпирролидона путем радикальной сополимеризации М -винилпирролидона в присутствии сшивающего агента, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью получения гидролитически устойчивого сетчатого сопопимера с хорошо регулируемой степенью набухания в различных растворителях, в качестве сшивающего агента используют дивиниловый эфир диэтиленгликоля. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ И й с я тем, что сополимеризацкю проводят в присутствии стирола. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1.2.Х Хеа и,р, Сои,Х СЬепч . 40,159, 1962 (прототип).,