Способ получения поливинилового спирта

рц 7 1 707 О Союз Советских Социалистичесйих Республик(51)М, Кл,2С 08 Р . 8/12 С 08 Г 116/06 Государствеиный комитет СССР по делам изобретеиий и открытий(53) УДК, 678. 744 ,72,02(088.8) Опубликовано.250280 Бюллетень Мо 7 Дата опубликования описания 25 Р 230 Л. Л. Еженкова, М. Э, Розенберг, В. М, Островская,Т, В. Трапезникова, В, П. Кельнер, В. А. Волощин,М. В. Бернштейн и О. В. Самофалова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОРО СПИРТА где и = 741, 2,0-2,5 мас.Ъ моноИзобретение относится к способуполучения поливинилового спирта (ПВС)который находит применение в качествезащитного коллоида при эмульсионнойи суспензионной полимеризации мономеров, в качестве сокомпонента при приготовлении тампонажных растворов,применяемых при цементировании буровых скважин, в качестве исходного сырья для получения поливинилацеталей,а также при изготовлении экрановцветных телевизоров для нанесения:люминофоров,Известен способ получения сополимеров винилового спирта с винилпропионатом путем щелочного алкоголизасополимера винилацетата с винилпропионатом (1)Сополимер обладает достаточно хорошими поверхностно-активными свойст вами и применяется в качестве эмульгатора при эмульсионной полимеризациимономеров, однако его большая пенооб+раэующая способность затрудняет процесс растворения полимера, а следовательно, и процесс полимеризации;Наиболее близким данному является.известный способ получения поливини.-ф;лового спирта щелочным алкоголизомполивинилацетата (ПВА) с последующей,30 2сушкой продукта 21. Алкоголиз осуществляют в присутствии многоатомного спирта с функциональностью более 2. Поливиниловый спирт (ПВС)., полученный укаэанным способом, обладает, хорошими.показателями светопрозрачности, однако, низкие поверхностно- активные свойства полимера, обусловленные содержанием ацетатных групп менее 4, и его высокая пенообразующая способность ограничивают его при- менение в качестве полимерного эмульгатора. Целью изобретения .является улучшение поверхностно-активных свойств и уменьшение пенообразующей сйособнос-. ти конечного продукта. Эта цель достигается тем, что в реакционную массу или продукт на стадии сушки вводят 0,20-3,00 мас.Ъ от поливинилацетата смеси, состоящей из 76,0- 80,0 мас.В полипропиленоксида общей формулы:Сц,НО - (,СНе-СН-), Н (н,аллилового эфира этиленгликоля общейФормулы:О(СН - С 1 О -) Н . (11)1 где п = 122, 2,0-3,0 мас. 1,4-эпокси,3-дигидроксиаллилового эфира олеиновой кислоты (111) и 15 -19,0 мас. полиметилсилоксана (1 Ч).Процесс алкоголиэа ПВА включаетстадию омыления и в случае последующей транспортировки в стадию отжимаи сушки.П р и м е р 1. В аппарат емкостью100 л, снабженный якорной мешалкой, при температуре 20-25 С загружают29,5 кг метилового спирта, 20,5 кг метанольйОго раствора ПВА с концентрацией 24,5 при общем соотйоЫеййй ПВА: метанол - 1:9 (модуль ванны), При вращающейся мешалке при температуре 25 1 1 С загружают 377 г метанольного раствора щелочи с концентра цией 4,9. Через 3 ч выпадает гель", После разбивки геля и 4 ч выдержки для обрыва реакции омыления загружают уксусную кислоту с концентрацией 98 вколичестве, эквивалентном введенной щелочи, и перемешивают15 мин. затем в реакционную массу вводят 150 г (3 мас. от ПВА) смеси, состоящей из соединений 1, 11, 111, 1 Ч мас,: 1 - 78,0, 11 - 2,2, 111 - 2,0 1 Ч - 17,0. После часового перемешивания реакционной смеси притемпературе 20.ОС суспензию отжимают от ма/точной жидкости до содержания влаги -в ПВС 50 и сушат в течение 6-8 ч при температуре 40-60 С и остаточном давлении 500 мм рт.ст.П р и м е р 2. контрольный) . бйыт проводят аналогично примеру 1, но ъ реакционную среду вводят ука"занйую смесь в количестве 11 г (0,2 40 от ПВА)П р и м е р 3 (контрольный). Опытпроводят аналогично примеру 1, нобез добавки указанной смеси,П р и м е р 4. Компоненты реакции - метиловый спирт, метанольныйраствор ПВА и метанольный растворщелочи вводят по примеру 1. Степеньомыления ПВА регулируют временем омыления - выдержка после разбивки "геля 5 ч. Указанную смесь в количестве 50 г (1 от ПВА) вводят после от-.жима ПВС от маточной жидкости в процессе загрузки суспенэии ПВС в сушилку при температуре 25 С с последующейсушкой полимера при температуре 4060 С и вакууме при остаточном давлеонии 500 мм рт.ст.П р и м е р 5, Опыт проводят аналогично примеру 4, но указанную смесьзагружают в количестве 100 г (2 отПВА) .П р и м е р б (контрольный). Опытпроводят аналогично примеру 4, но бездобавки смеси.П р и м е р 7. Опыт проводят аналогично примеру 4, но смесь вводятпри следующем соотношении компонентов, мас.: 1 - 76,0, 11 - 2,0,111 - 3,0, 1 Ч - 19,0.П р и м е р 8. Опыт проводят аналогично примеру 4, но выдержка послеразбивки геля 6,5 ч и состав смеси следующий, мас.: 1 - 80,0, 11 -2,5, 111 - 2,5, 1 Ч - 15,0.П р и .м е р 9. Опыт проводят всоответствии с примером 1, только выдержка после разбивки ягеля 3,5 ч.П р и м е р 10 (контрольный),Опыт проводят в соответствии с примефром 1, но вместо указанной смеси вводят пентаэритрит.Свойства ЙВС, полученных по даннОму и известному способу, приведены втаблице., цоодо о)йа аорто о ооах асхад н,эйо о Ю Оо ФФ аф дд до цноохоо-ф ч х х,фф Э х Ц о Э Э а Э Р Ю 4Джноо,о3 оаоо чйн хо аЭ ИРм ч оЗ х о н оо х х а- Э Ф х х ох Р ФИх хоа о о о х . х Э Э х В 1717070 СцН 90 - (СН-СН О ) Н Составитель Н. КотельниковаРедактор Е. Минаева Техред М.Кузьма Корректор В, Синицкая Заказ 2488/51 Тираж 549 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал. ППП 1 Патентфф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из таблицы, способ обеспечивает возможность получения ПВС,обладающего высокими показателями све-топроэрачности, выСокой стабильностьюсЬетопрозрачности, а также высокимиповерхностно-активными свойствамипри малой пенообразующей способнбсти.Изобретение может быть использовано при получении ПВС, применяемого вкачестве полимерного эмульгатора, таккак ПВС обладает высокими поверкйостно-активными свойствами в широком диапазоне содержания ацетатных групп.Кроме того, применение ПВС, полученного по способу, в качестве сокомпонента тампонажных растворов, используемыхпри цементировании нефтяных и газовых скважин, позволит повысить качество изоляции затрубного пространства в интервале залегания продуктивныхгоризонтов и снизит объем"ремонтно- Йэоляцйонных работ после освоения 20скважин в среднем, на 30.Ожидаемый экономический эффект отиспользования ПВС, полученного поспособу, в тампонажных растворахсоставит 359 р. на 1 т ПВС.формула изобретенияСпособ получения поливиниловогоспирта щелочным алкоголизом поливинилацетата, с последующей сушкой продукта, отличающийся тем,что, с целью улучшения поверхностноактивных свойств и уменьшения пенообразующей способности конечного продукта, в реакционную массу или продуктна стадии сушки вводят 0,20-3,00 мас.от поливинилацетата смеси, состоящейиз 76,0-80,0 мас. полипропиленоксидаобщей Формулы: где и = 74 + 1, 2,0 - 2,5 мас. моноаллилового эфира этиленгликоля общейформулы: С Н О(СН - СН О -) Н где и = 12 + 2, 2,0-3,0 мас. 1,4- -эпокси,3-дигидроксиаллилового эфира олеиновой кислоты и 15-19,0 мас. полиметилсилоксана.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР .9 449072, кл. С 08 Р 18/08, 1973.2. Авторское свидетельство СССР 9 275398, кл. С 08 Р 116/06, 1969 (прототип) .