Способ получения сульфонов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 С 147/О ,7 А 61 К 31/09 иприсоединением зая сударственныи комитеСССРм изобретенийоткрытий(088.8) 3.79. Бюллетеньия описания 0503,7 Опубликовано Дата опублико 72) Авторы изобретения В.Варнакова, А.В.Машкина, Л.М.ЗагряцкаяА.Сулейманова, Р.М.Масагутов и А.Х.Шарипо дена Трудового Красного Знамени институт катализабирского отделения АН СССР и Научно-исследовательскинститут нефтехимических производств 1) Заявители(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОНО 2 ставля 5 спосо ельно 30 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфонов, которые могут найти применение в качестве биологически активных.веществ, растворителей и мономеров.Известен способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при 130-200 оС в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия в среде бензола в проточной системе 113,Выход целевого продукта со ет 260 г/кг катализатора.Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при температуре 50-250 ОС и давлении 10-100 атм в среде этанола в присутствии катализатора - хлорида рутения в течение 12 ч с выходом целевого продукта.76% 21.Недостатком известного ба является большая продолжит сть процесса. Целью изобретения является упрощение процесса.Поставленная цель достигается способом получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и давлении в среде органического растворителя в присутствии катализатора на основе соединений металлов, состоящим в том, что процесс осуществляют в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты, а в качестве катализатора используют хлорид меди, бензоат меди или бензоат железа в количестве 0,06 - 2,5 вес.Ъ.Предпочтительным является использование карбоновых кислот в количестве 0,2 - 25 вес.% и осуществление процесса при мольном отношении сульфида к катализатору 5:1-140:1Отличительным признаком способа является осуществление процесса в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты и использование в качестве катализатора хлорида меди, бензоата меди или бензоата железа в количестве 0,06-2,5 вес,ЪПроцесс осуществляют в среде ацетона с добавками в качестве карбоновых кислот уксусной, трифторуксусной, бензойной кислоты в количестве 0,2-25 вес.Ъ при 100-200 С и 10- 100 атм. При этом продолжительность процесса равна 1-15 мин.Способ позволяет использовать в качестве катализатора производные широкодоступных металлов и упростить процесс за счет значительного сокращения времени его осуществления.П р и м е р 1, В автоклав из нержавеющей стали загружают раствор, содержащий дибутилсульфид (0,77 вес.% в расчете на серу), ВпС 1 ЗНО (0,12 вес.Ъ) и этанол (96,3 вес.%) . Мольное отношение сульфид: катализатор : 44:1. Смесь нагревают при постоянном перемешивании при 100 С и 35 атм в течение 12 ч, Реакционную смесь анализируют хроматографическим способом. Растворитель отгоняют и выделяют сульфон. Выход дибутилсульфона 2,8 моль/моль катализатора в 1 ч,или 86 мол.Ъ. П р и м е р 2. Пример 1 повторяют,но процесс ведут при 150 С. Выходдибутилсульфона 1,2 моль/моль катализатора в 1 ч , или 33 мол,Ъ,П р и м е р 3. В автоклав из нержавеющей стали загружают 150 мл раствора, содержащего диэтилсульфид(0,7 вес.Ъ в расчете на серу),СцС 1 2 НО (0,72 вес.В), уксусную кислоту (25 вес.Ъ) и ацетон (71,1 вес.%).Мольное отношение сульфид: катализаЮ тор : 5:1. Смесь нагревают при постоянном перемешивании при 130 С и50 атм в течение 10 мин. Реакционнуюсмесь анализируют хроматографическимметодом. Растворитель отгоняют при15 пониженном давлении и выделяют сульфон. Выход сульфона 30 моль/моль катализатора в 1 ч , или 78 мол.%.П р и м е р 4-15, .приведенные втаблице, отличаются параметрами ведения процесса и природой сульфида.Во всех примерах в качестве растворителя используют ацетон.- Р 3 сР с 3 Ю Ю Ю Ю о о о оч о сгГщ П Ю Юь Ъ со сч о о о о Ю Ю о о с Р) О) й) с о х 1 1 х н о Е 3 х о о дх Э ь К 1 Цхх х цхне ю хе6 А ЧЭ нА Ми 1: о д 1:йх, "0о е ох хе д650999 Составитель Т.ПоповаТехред М. Петко Корректор Л. Веселовская Редактор Т.Шарганова Заказ 730/26 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, ЖРалаская наб. д. 45Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения1. Способ получения сульфонов окислением сульфидов кислородом воздуха при нагревании и давлении в среде органического растворителя в присутствии катализатора на основе соединений металлов, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, последний осуществляют в среде ацетона с добавкой карбоновой кислоты, а в качестве катализатора используют хлорид меди, бензоат меди или бензоат железа в количестве 0,06-2,5 вес.Ъ. 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в процессе используют карбоновые кислоты в количестве 0,2-25 вес.%.3. Способ по пп1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс осуществляют при мольном отношении сульфида к катализатору 5:1 - 140:1.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство Р 239325, кл. С 07 С 147/02, 1967.2. Патент Англии Р 1404513, кл. С 2 С, 1975