156532

Класс В 011; 12 д, 4 аС 11 с; 230, 4156532 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ зп"-Оо 1..,ел 1, ,г Подписная группа Л 44 В, И. Бабаев, А. И. Кудряпов и И, Е, Русинов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЪХ УГЛЕВОДОРОДОВЗаявлено 22 мая 1961 г. за М 731462/23-6 в Комитет по делам изобретений и открыпш при Совете Министров СССР Опубликовано в Боллетее изобретений и товарнь:х знаков М 16 за 1963 г.Известен способ получения катализатора, применяемого в процессе окисления парафиновых углеводородов до карбонсвых кислот кислородом воздуха. Этот катализатор приготовляют на основе солей марганца с жидкими алифатическими карбоновыми кпслотамп.Предлагаемый способ отличается От пзьестного тем, цтс дг хвален гные со.и марганца смегпивают с Водой, содсри(ащей годорастворимые жирные карбонсвые кислоты, которые затем нейтралпзуОт натровой или калиевой щелочью. Такое отли ие позволяет значительно повысить эффективность полученного катализатора.По предлагаемому способу катализатор полуцают по слсдуюпсй схеме.В емкость загружают безводную двухвалептную соль марганца (или раствор), а также веобходиОе количество Одь 1 ОТ промывки Окисленного па)эафина) с кислотны числом от 10 лг КОН и в.ппс, содержащей изкоОл(кмлтр 1 Ые жирные и;слоты с 1 псг 0;То.,сгсрода От 1 до 4. С:,есь перемешиваютподают в мернпк, Ог(,Да она поступает В 1 еакт 01). В последний из меринка подаО. псооходм с количество раствора калиевой 1 лп нгтрпевой) щелочи для погучения гидроокисп марганца и пейтралпзаи: ппзкомолс(улрных;принх ксОт из кислой ВОды по следеОщп рса(цпям:Количество марганцевой соли (в частности Мп 504), кислой воды и калиевой щелочи берут из расчета, чтобы концентрация гидроокиси марганца, образу 1 ощейся после нейгрализации щелочью, достигала 8 - 10% в пересчете на металлический марганец. Нейтрализацию щелочи ведут до слабощелочной реакции,Полученную в реакторе смесь перекачивают в аппарат для приготовления катализатора, для чего в нижнюо часть аппарата через барботер в течение 2 - 3 час подают воздух, При этом раствор из белого становится те)мно-коричневым, вследствие превращения гидрата закиси марганца в гидрат двуокиси марганца, Приготовленный катализатор в виде коллоидного раствора подают на окисление в количестве 0,1 - 0,2)( (в пересчете на металли 1 еский марганец). Катализатор состоит из Гидрата двуокиси марганца, гидрата закиси марганца, калиевых (или натриевых) солей низкомолекулярных кислот и соли сильной кислоты (в частности, сульфата калия).В лаборатсрных, а затем в производственных условиях по вышеописанному способу оыл получен катализатор из сернокислого марганца, а также проведено несколько операций окисления парафина на этом катализаторе. Катализатор для каждой операции приготавливали огдельно.П р и м е р. Сернокислый марганец (гидратированный МИЯО,. 5 Н 0) берут из расчета подачи его в количестве 0,1," на операцию окисления парафина (в пересчете на металлический марганец) и 10 Уо избытка с учетом потерь при приготовлении катализатора.:Это составляет 60 г Мп 50, 5 Н 0 на операцию окисления (загрузка смеси парафина и неомыляемых для окисления 12 кг),На пригот(1 влеп 51 е катализатора берут 200 г воды с кислотным числом 19,7 11 г 1 СОН и раствор 5 нот в ней 60 г сернокислого марганца. Содержимое подогревают до 80 - 90 С, оса)кдают раствором калиевой ШЕ,ОЧИ ГИДРс 1 У ЗЯКИСИ М 2 РГанЦ 2 И НЕЙТРЗЛИЗУОТ НИЗКО)10 ЛЕКУЛ 51 РНЫЕ жирнье кисло)ы до слабощслосНОЙ ре 21(ции по фенолфталеин при непрерывном перемешиванип. При этом образуется 22,4 г 5 п(ОН) , 1,2 г Ка;1 ИЕВЫХ СОЛЕЙ Н 113 КОМОЛЕКУЛЯРПЫХ ЖИРНЫ.; КИСЛОТ (В ПЕРЕСс 1 ЕТЕ На уксусную кислоту) и 41,6 г 1 х 50,. Эту смесь в течение 2 час продува 10 Т При КОМ 11 с 1 ТНОЙ ТЕ "ПсратурЕ ВОЗДУХОМ. ПОСЛЕ П 1)ОдуВКИ раСТВОр Из белого превращается в Темно-коричневьй. В растворе титрованием по Ооычно методике Опредсля 10 т содержание ДВуокиси 1 арганц 2, кОтО- рое в среднем на каждую операцию сос)авляег 7,7 г.ПолуЕННЫИ ПО Прс.Лс 1 гс 1 СМОМу СНОСОбу КсггаЛИЗ 2 ТОр СОС 10 ИТ ИЗ 40) Гидрата двуокиси )1 арганца 1 в пересчете на марганец), 60"; ги 1- РсГа 32 КИСИ МаРГсНС 11 1,и ПСРСС 1 СТЕ Нс 1 Х 2 РГс 1 НЕЦ), К 2 ЛИЕВЫХ СОЛЕИ НИЗ- комолекул 51 р 11 ых и(ирны:; кис.1 О с содер)канием атомов уГ,1 ерода От 1 до 4 и сульфата калия.На зс)Грузку дл 51 Оперяци 11 Окисле.1 Н 51 каталзатор Оерут В следу. ющем количестве в ", ): гидрат двуокиси марганца 0,065, гидрат за- КИСИ 1121)гаицс О,Ы 5, К 2,1 ИЕВЫЕ СОЛИ НИЗКО)10 ЛЕКуЛяНЫХ жирНЫХ КИС- лот с числом атомов углерода от 1 до 40,035 и сульфат калия в количестве, образующе.1 ся по реакции.Было проведено Три опыпга wа обычно применяемом кагализаторе - ДВУОКИСИ .12 РГ 2 ица И ТГ)П ОПЫТс 1 На К 2 Т 2;ИЗЯТОРЕ, ПРИГОТОВЛЕННОМ По прсдлагс 1 емо)1 у спОсооу. Сырьем для Окисления сл)кил парафин дрогобычскпи и возврат 11 ый парафин неомыляемый.В таолице приведены рез.льтаты оон, средние д:1 я кажды трех операций,о 156532 Выделенные неомылнемые Окисленный продукт о Содержание н %о о о цА ко х х о о хх ох аы хо ы о г со ц ц х х Д о о о о о ац ы х х л Катализатор о о =оо х Д о х о оо х х н х - о х нвооо ооохоох Применяемый в настоящее вре- МЯ 1,45,7 0,5 38,0 0,0 0,0 35,860,5 51,4 (45,2 68,3 Предлагаемый 36,0 36,7 59,5 1,0 0,60,3 69,3 60 Продолжение Выделенные жирные кислоты о хо Б 5 М х о х ы х хцЯ ооо о о в о о ох о,о ы В о Ц во ох а х о х о хыоо оо о Катализатор о о - о - ох оооххоох ч Применяемый в настоящее время48,0 2,4 192,7 34,2 11,5 2,7 192,6 25,4 11,7 1,8 41,8 0,8 Предлагаемый Предмет изобретения Способ получения ка 1 ализато 1 эа Окисления парафиновыхдородов до карбоновых кислот кислородом воздуха на основе солей марганца с жидкими алифатическими кароонОВыми кислотах 1 и, О тл ичающийся тем, что, с целью повыц 1 ен 11 я его эффективности, двухвалентные соли марганца смен 1 ива 1 ОТ с водо 11, содер:кащей водорастворимые жирные карбоновые кислоты, с последующей нх нейтрализацией натриевой или калиевой щелочью. Из таблицы видно, что качество продуктов окисления на предлагаемом катализаторе лучше, чем качество продуктов, полученных на применяемом в настоящее время катализаторе - меньше эфирное т 1 ИСЛО ОКИСЛЕНОГО ПРОДУКТа И ВЫДЕЛЕННЫХ ЖНРПЫХ КИСЛОТ, МЕНЬШЕ карбонильное число выделенных неомыляемых. Кроме того, в три раза снижается содержание оксикислот - вредных примесей. Продолжительность окисления практически не ме 11 яется.Аналогичные данные получают в случае применения других солей сильных кислот и двухвалентного марганца.