Способ получения окисей диалкил-м-аминарилфосфинов

О П И С" А"Н"И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнк Социалистических Республик(51) л 1. Кл. С 07 Г 9/53 с присоединением заявкиГосударственный комитетСовета Министров СССРно делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 210778(71) Заявитель Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова(54) спосов получяния окисяй ДИАЛКИЛ-М-АМИНОАРИЛФОСФИНОВ9 ъа,10 Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Р-С- связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей диалкил-м-аминоарилфосфннов общей форму- лы где Р - алкил;В, - водород или метил,которйе могут найти применение в качестве комплексообразователей, биологически активных соединений, полупродуктов для термоогнестойких красителей, а также огнестойких поликондентсационных полимерных материалов,Известен способ восстановлениянитробензола водородом в момент выделения в результате взаимодействияжелеза, олова или цинка с солянойкислотой с получением акилина 111.Известен также способ полученияокисей диалкил-м-аминофенилфосфиновввсстановлением окисей диалкил-мнитрофенилфосфинов хлористым оловомв соляной кислоте, Выход целевых прОдуктов 56 12,Недостатками этого способа являются необходимость проведения процесса в.агрессивной сильно кислой среде, а также трудности, связанные с выделением целевых продуктов. Фоафорилированные аминосоединения образуют прочные комплексные соединения с солями металлов, в том числе и с солями олова, в результате чего сложность их выделения из реакционной массы привоцит к значительным потерям продуктов со сточными водами.Кроме того, для выделения продуктов необходимо большое количество растворителей и нерегенерируемого едкого натра.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.Цель достигается описываемым способом получения окисей диалкил-м-аминоарилфосфинов, который заключается в том, что окиси диалкил-м-нитроарил фосфинов подвергают восстановлению фенилгидразином при 115-160 С.Предлагаемый способ не требует применения агрессивной кислой среды, приводит к образованию небольшого количества сточных вод, позволяет исключить получение трудноотделимыхпобочныхпродуктов и повысить выход целевых продуктов до 79-90.П р и м е р. Окись диэтил-м-аминофенилфосфина (9 1 в нижеслэдующей таблице) . 6228 Смесь 11,36 г (0,05 моль) окиси 5 диэтил-м-нитрофенилфосфина и 38 г (0,35 моль) свежеперегнанного фенил- гидразина при энергичном перемешивании осторожно нагревают до 115-120 С. При этом начинается экзотермическая 10 реакция, сопровождающаяся разогрева, нием и выделением азота. Затем темперетуруреакционной массы поддерживают при 160 С в течение 3 ч до практически полного прекращения выделения азота,. Далее отгоняют образующиеся бенэол и воду, остаток фракциони руют в вакууме, Получают 8,6 г (88) целевого продукта, т.кип. 12016 4122 С/0,005 мм рт.ст., т.пл. 151 С-м-амино-п-толил-(У 4) фосфиновКонстанты полученных соединенийобщей формулы (1) и данные их элементного анализа приведены в таблицЕ.Строение синтезированных веществподтверждено полным элементным анализом и ИК-спектрами, где присутствуют характерные полосы поглощенияв области 3100 см" (ЮННА), 16001390 см(колебания ароматическогокольцй), 1200 см ( ОР =О) .(Ч л СО СО ОЪ с И)(Ч ЛЮ1 ЮЮСЧ Юл вЕ ЮВло фс Ч) чФ л Я х г т ц М СО с Р Р 1 о В.о Вл фс ГЪ Щ лО 1 Ю ф с С) Ю л СО МЪ с л л л Ф с 1 с Ю Ю ОЪ с 3 Ю 1 Ю ЩЕЮ лСпособ получения окисей диалкил-м-амииоарилфосфинов восстановлением окисей диалкил-м-нитроарилфосфинов, о т л и ч а ю щ и й с я темчто, с целью упрощения процесса и повыиения выхода целевых продуктов, в качестве восстановителя используют Фенилгидразин и процесс ведут при 115- 160 фС. 8Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Голодннков Г,В. Практическиеработы по органическому синтезу. Л.Изд. Ленинградского университета,1966, с. 174. 5 2. Ягупольский Л.М. и др. Взаимодействие четыреххлористого фенилфос фора с диазометаном - ЖОХ, 1958, 28, с. 2853-2856.Заказ 4826/24 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Я, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4