Способ получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората(2-)

Союз Советских Социалистицеских Республик//С 01 В 6/00 рисоединением зая осударстеенныи комитетСоаета Министроа СССРоо делам изобретенийи открытий(53) УДК 547.2 07 (088.8 45) Д опуб кования описания 2 3.03,7 Я. Ф. Жигач, Р. А, Свицын, Е. С. Соболев и Н. А, Старостина 2) Авторы изобретен аявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ. ТРИЭТИЛАММОНИЙДОДЕК ГИДРОДОДЕКАБОРАТА (2-)Изобретение относится к усовершенствованию способа получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората (2-), (СгНь) за)Н 1 гВ гНг, который является полупродуктом синтеза боргидридов и полимеров на их основе.Известны способы получения триэтиламмонийной соли аниона ВгН 1 г путем взаимодействия борановых комплексов с различными бороводородами при повышенных температурах. Так, описано получение триэтиламмонийдодекагидродекабората (2-) взаимодействием триэтиламинборана (ТЭАБ) и декаборана 1.Реакция протекает при атмосферном давлении в среде избытка ТЭАБ при 180 С. В качестве исходного бороводорода используют декаборан.К недостаткам способа можно отнести использование дефицитного дорогостоящего бо роводорода (декаборана), что требует дополнительных стадий его получения,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората (2-) путем взаимодействия ТЭАБ с дибораном 2. Реакцию проводят в автоклаве при температуре 180 С и давлении 200 в 3 атм. В ходе реакции выделяется водород, количество которого более чем в 2 раза превышает исходный объем газообразных продуктов, что ведет к нарастанию в системе давления выше 200 ати и требует периодического сброса его.Существенным недостатком способа является наличие высоких давлений (200 - 300 атм), использование автоклавной технически в условиях высоких температур и при наличии взрывоопасных и токсичных реагентов возможность неуправляемого протекания процесса. Цель изобретения - упрощение процес са - достигается проведением последнего впроточной системе путем пропускания диборана при атмосферном давлении через предварительно нагретый до температуры реакции (175 - 180 С) ТЭАБ при времени конотакта 1 - 3 с в среде высококипящего органического растворителя с регенерацией непрореагировавшего диборана и с возвратом низкокипящих продуктов реакции в реа- кционнх зону.Формула изобретения Составитеть О. СмирноваТг хрен О.,11 говая Корректор 1. Мельниченко Тираж 55 В Подпилис Редактор Т. ШаргановаЗаказ 4827/24 ППИИПИ Государственного комитета Совета Министров ГССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская иаб., д. 4/5 Филиал Г 1 ПП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4, )уфВ качестве высококипяшего инертного ор.ганического растворителя обычно используют ТЭАБ или вазелиновое масло. Образуюшийся в качестве побочного продукта диэтиламинодиборан, (СгНз) гХВгНв, может 5также найти применение.Пример (. Все операции проводят в среде инертного газа. В колбу, снабженную сифоном для подачи диборана, обратным холодильником (-78 С) для возврата низкокипяших продуктов в реакционную зону и системой рециркуляции непрореагировавшегодиборана, помещают 6,8 г (0,059 моль)ТЗАБ. При температуре реакционной массы175 - 180 С через нее барботируют 0,72 л,чдиборана в течение .7 ч при времени контакта 1 с до окрашивания массы в желтыйцвет. В вакууме удаляют летучий жидкийпобочный продукт, который после дополнительной разгонки при 107 С/755 мм идентифицируют, как диэтиламинодиборан (1,Зг).Найдено,/о: С 48,89; Н 15,33; Х 14,21; 20В 21,20; Н.е 5,60.С НзВ,М.Вычислено,%. С 48,68; Н 15,21; М 14,20;В 21,91; Нр 5,07ИК-спектр, см,-: 2450, 2550 (Ч. , 1635(триплет); 2,83 (квартет),К остатку в колбе добавляют 30 мл ацетона, нерастворимую часть целевого проду кта отфильтровывают, промывают 50 мл эфи- зОра, сушат в вакууме и получают 4,7 г(0,049 моль) ТЭАБ ц диборана при времениконтакта 3 с получают 4,0 г (0,012 моль,или 47,5%) целевого продукта.Пример 3. Как в примере 1, из 4,7 г(0,041 моль) ТЭЛБ и диборана в среде вазелинового масла (7 г) при времени контакта 3 с получают 3,7 г (0,01 моль, или 52,2/г,)целевого вешества.ИК-спектр соединений, полученных в примерах 1 - 3, соответствует литературным данным,50 Предлагаемым спосооом можно получать гр иэтил ам мон ийдодска гидрододека бор ат (2-) как в лаборатории для препаративных целей, так и в крупномасштабном производстве.Г 1 ри осуществлении процесса в промышленности отпадает необходимость в сооружении специальных помешений в виде отдельных одноэтажных строений с железобетонными стенами кабин, предназначенных для эксплуатации автоклавов, особенно в случае процессов категории типа Б, к которой относится данный процесс.Кроме того, при одинаковом объеме (100 л) стоимость реактора (тип РОР 100, с рубашкой и мешалкой, вес. 94 кг, цена 213 руб), работающего при атмосферном давлении (до 3 атм), значительно меньше (более чем в три раза) стоимости автоклава с рубашкой, работающего при температуре 200 С и давлении 200 атм (вес 800 кг, цена 730 руб).Таким образом, осушествление процесса в соответствии с данным изобретением приводит к существенному технико-экономическому эффекту, улучшению технологии, повышению безопасности процесса и позволяет освоить крупномасштабное производство три этиламмонийдодекагидрододекабората (2-),1. Способ получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората (2-) взаимодействием триэтиламинборана с дибораном при 175 в 180 С в инертной атмосфере, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в проточной системе путем пропускания диборана через предварительно нагретый до температуры реакции триэтиламинборан при времени контакта в 3 с в среде высококипяшего органического растворителя, с возвратом в реакционную зону низкокипяших продуктов реакции. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высококипяШего органического растворителя используют триэтиламинборан или вазелиновое масло. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: