Способ получения полимочевин

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеф, Фоветскня Со 44 каактнчайкна Реанубннк(1) 606863 3) онолннтель авт свнд в 3) М. Кл,2 С 084/02 1 внцаювнй еню Ваеай Веавтуеа ВЮ в ююаа юуйаав(4 Щ Дата онублнкованн онне 63) УДЫ 678675.(5 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ ПОЛИМОЧЕВИ б акцию проводят в порах) ( 31 .ения процесса, предления полимочевин об е удования нных реа целью упр пособ по ормулы: ребрС жен щей ЩНг-ж) у-%-Фхф г-к евинов себлев Изобретение относится к усовЕРшеиствованному способу получения органических полимочевин,В органических полимочевинах карбодиимидные фрагменты через один и более атомов углерода связаны с алифати ческимн, ароматическими, элементоорга ническими заместителями. Такие соединения могут быть использованы для Получения покрытий, эластомерных пленок биологически активных соединений. Известен способ получения полимочевин взаимодействием диизоцианатов с диаминами в растворе 1 . Согласно ц этому способу в качестве исходного сырья применяют диизоцианаты, синтез и выделение которых представляет собой трудоемкую операцию.Известен также синтез полимоч 20 путем межфазной конденсации амин фосгеном, который требует употрния строго определенных количесттоксичного фосгена 12 .Наиболее близким к изобретению яв" 25 ляется процесс синтеза полимочевин реакцией полиаминов с двуокисью углеро.- да. Однако этот процесс требует высоких давлений (500 атм и выше),температуры 150-390 С и дорогостоящегс 30 3 В а гдето - фенилен, тетраметилен, кремний органический радикал 3:Н, алкил; Я "- Н, ЬН(СН 4)Э,% н в н н ) М,:1,2; Р 1-3; И: 0,11 еа 10 - 100, а в йачестве полиамина используют органосилилзамещенные полиамины и процесс ведут при 20-230 С, предпочтительно при 100-230 фС. Процесс можно йроводить в одну стадию, либо в две. ,Взаимодействие предварительно защищенных кремнийорганическими фрагментами диаминов протекает при пониженных и умеренных температурах (20-,100 фС), при этом происходит. количественное внедрение СО по Ь- М связям.При нагревании образующихся силил уретанов выше температуры кипения (плавления) происходит обратный процесс частичного выделения СО с об6 М 10,0 П р и м е р 2, Поликсилиленмочеви- мамиде. При водно-спиртовом гидролиэв на образует свободную поликсилиленмочевину. ОПоли( М - диметилсилнл)ксилиленмо- С 5 чевина, полученная встречным синтезом путем нагревания эквимолярных коли честв ксилилендииэоцианата и М, М1 В раствор 17 г (0,061 моль) И,я ВЗ й 3 4 тетракис (диметил силил ) ксилиленди 1 1 5- 1 20 С и е с а я - бис ( триметил силил ) ксилилендиамина амина при 115-120 С представляет со(смесь мета- и параиэомеров 75625) 0 б й б й Ф, й порошок Размягв 200 мл хлорбензола продувают СО вчается выше 200 С. ИК-спектр продукФильтровывают 13 г белого аморфного порошка, разлагающегося свыше 250 С.о силил)ксилиленмочевина Продукт содержит,%: Я 14,301 Иг-спектр:0 В " Н (3350 см ) . С=О (1640 см ), слабое поглощение для остальных (СН ) СН СНг- Ы С БН фрагментов в области 1260, 1070 иЦСН 855 см 1, В Фильтрате методом ГЖХ опре)г т деляют 4,5 г (0,028 моль) гексаметилдисилоксана. В раствор 10,4 г (0033 моль)Й,КХорошо растертую полимочевину ки- - трис(диметилсилил)ксилилендиамина в пятят в 30-ном этаноле 1 ч, После 30 мл о -ксилола пропускают прн пере" фильтрации и сушки получают 8,8 (90) мешивании СО 2 в течение 30 мин. Появ" поликсилиленмочевнны , Т, пл. (с разл.) ление частоты 1710 см в ИК-спектре 315 320 оС. указывает на образование о"силйлНайдено,г С 65,17; Н 5,30; Я 16, 20, уретана, Обраэовавиуюся суспенэию наг СоН,о НО . Ревают, пРи 70 оС снова обРазУетсЯ Вычйслено,: С 66,65; Н 6,22; Я 17,27 раствор, в который барботнруют С 02 Поликсилиленмочевина, полученная " при 145 С в течение 1 ч. В результате встречным синтезом взаимодействием эк- термического десилилирования образует- . вимолярных количеств ксилилендинэо- ся полимочевина, частично выпадающая цианата и соответствующего диамина при охлаждении. Все вещество высажнв бензоле, представляет собой белый вают гексаном; фильтруют и сушатпорошок с т, пл, 315-320 С (с разл.) 35 Получают 6,55 г (90,3) поли(М -диП р и м е р 3. Поли-(И -диметил- метнлсилил)ксилиленмочевины) в виде силил)ксилиленмочевнна белого порошка, т,пл, 152-155 С.о О Найдено,: )( 12,98.И 1 Ь 2 Сн, Си,-м-- м40 Вычислено,: я 12,71. еПоли ( К -диметилсилил) мочевина укаэанного строения, полученная с количественным выходом встречным синтезом 21 г (0,057 моль) И, М - тетракис- путем смешивания в бензоле эквимоляр" (диметилсилил ксилилендиамнна наг ных количеств ксилилендиизоцианата и ревают до 150 С и пропускают СО в К, Я -(бис"(диметилсилил) ксилилентечение 1 ч. Отгоняют 3,2 г (0,0239 диамина представляет собой белый по- моль) тетргметилдисилоксана с т,кип, рошок, т. пл. 208-212 оС, ИК-спектр 69-72 С н г 3740 (по литератур- продукта идентичен образцу, полученноным данным т, кип. 73 С, И 1,3702). 50 му карбоксилированием силиламина. Вязкость реакционной массы постепен- П р и м е р 5, Полнгексаметиленно повышается. При охлаждении -,пара- мочевина Финообразное вещество, раэмягчающееся 0 выше 90 С, оСн - хнс гни. Найдено,%: С 55,8 О. 55( 616 С, НК, Об( Вычислено. С 56,07; Й 10,06. В 14 г (0,0346 моль) Н, М -тетра-После нагревания в вакууме цо кис(триметнлсилил)гексаметилендиами С остается 14,5 г (92) поли( 6( - на прн 190-200 С пропускают СО в те-диметплсилил)ксилиленмочевины в виде чение 1 , Отгоняют 2 г (0,0124 моль) аморфной массы, размягчающейся выше гексаметилдисилоксана, кубовый оста С, ток охлаждают до 100 С и вакуумируют.В ИК-спектре четко проявляются по- Получают 10,4 г (90,5) снлилированной лоси колебания б( - Н (2130 см 1) и полимочевйны, в виде желтоватой по- СО (1650 смг). Продукт хорошо ристой массы, размягчающейся выше растворяется в ацетоне, диметилфор- бо 100 ОС и содержащей 7-8 азота,