Способ выделения и очистки циклогексанона

.О П И С А Н И Е , ,-у Союз Советскик Социалистицеских Республик) 1982520 зая присоединен ПриоритетГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий) Заявит осударственный ордена Октябрьской Революции Новокемеровский химический комбинат(54) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ ЦИКЛОГЕКСАНОНА Изоб ванию с10 П ВелиуГавтся -Гвой фоякц. этом несколькоксаноня и спирто ертеже изображе сушествленя пр нический слой 1 циклогексяня года циклоге На ч схема о Органя Г цц,едлягяе .- с:,из Отнял.=:ют в1 ттвя обряб.; тыя =,лениядля ум ьшения колиретение относится к усовершенствопособа выделения и очистки циклогеккоторый может быть использован придстве капролактама,тен способ выделения и очистки цикона путем нейтрализации и омылениясмеси продуктов жидкофазного окисления цик,;лса ексана" водным раствором гидроокиси,натрия, последующего расслаивания полученной смеси на водный и сргаиический слои,многостадийного ректификационного разделения органического слоя, включакяцего стадииотгонки циклогексана, отделения циклогексанола от смеси первичных спиртов и циклогексанона, отделения спиртовой фракции от 15циклогексанона,отделения остатков цикногексанола от циклогексанона с получением циклогексанона-ректификата, отделения от циклогексанола тяжелокипящей фракции ( "Х"масла) с получением циклогексанола - рек- Ютификата, обработки полученной тяжелокипяшей фракции гидроокисью натрия, По известному способу получают циклогексанон с оп,тической плотностью 0,112 и перманганатным числом 8900 сек. Однако получаемый 25 при этом циклогексянон не облядаят постав.точной степенью чисоты, тяк кяк он сод,.ржит значительное количество т.женокпя:.,примесей, которые ня дял 1 не 1".х стяц.:.переработки циклогексяноня в кя;.оя.т;:образуют ряд нежелательных процуто:С целью устранения укязяплого пецос сятка, предложен способ выделения ц о 1 ст:.циклогексаноня, отличительная собак:;о;-;,которого состоит в том, что с.ее, црал-,тов, полученную после отгоняя цлклэгексяця,и смесь продуктов. полученную после от:-;ц:,ки .основного количества циклогексяцяця,подвергают обработке гндроэкс ья кялцяПроведение процесса таким абра;.; ;з-. =.ляет получить цикогексянон с яттц;ес:я,"плотностью 0,08 н пермянгянят. т со;.14000 сек, 507557жидкости О г не 1 э ОтГэпяют часть ццклОГексана. Дцстцл.1 ат 3 колонны 2 , ццклогексан) вэзврацгают ца окисление. Кубовый поодукт 4 кэлошпя 2, сэдержац;ий небольшэе кол 11 чест 1 то цикг 1 огексена поступает не стадик 1 эмы лоция 5, где сто обрабатывают раствором 6 (водш й раствор аГН 1) с целью нейтрализации кислот ц э 1 К 1 ыленц 11 эфиров, После расслаив:1 нця сэ стадии эмьшения выводят вэдный10с:юй 7 ц э.панический с;1 оц 8, который подают в кэ:юнцу 9, где от него отгоняютоставшееся количество непрореегц опавшегоццклогексаца, .Содержа цее неболыцое коли 1 ество ццклогексеноца, цпклогекса 1 юла и спир 15тов, Дистцллат 10 колонны 9 добавляют кпитанию колонны 2. Кубовый продукт 11 кэлэш 1 ы 9 подают не дальнешцее разделение вколонну 12 ц эорабатываюг гидроокисыэ кал 11 я 13. Куоэвый продукт 14 колонны 12.представляющий собой смесь цик;1 огексанолаи, так называемого "Х"-мас;1 а, направляютна пцтание кэ:юнны 15. Дпстиллат 16 кэ 11 энны 12 - ццклэгексапэп-сырец поступае. вколонну 1, Дцстцп 1 ат 18 кэлэ 11 ны 17 посту;1 ает в колонну 19, где снове обрабатывается гцдрэокцсью калия 20 Гцдроокись келияпода.от в кэличесгве примерно 250 г цатонну пэ.1 учаемэгэ пик;югексанопа-ректификата (д;1 стцл.1 ет 25 кэлошгы 24). Расцреде 1 енце этого кэл 11 чества гцдроокиси калия.;1 ежду пэдачамц 13 ( в питание колэнпы 12)ц 20 (в питание колош 1 ы 19) п оизводят всэогяэшенц 11 примерно 4: 1,Дцст 1 КК 1 ато 11 колонны .19 являетсясдцотэвея фракг 1;1 я, Кубэвый продукт 22 колэшпя 19 возвращают на питание колонцы 17,Кубовый продукт 23 колонны 17 цредстев -ляет сэбэй цпклэгексанон, сэдержещпц некого Ое кэ;ц 1 чествэ г 1 цклогексенэла, псреда 10 т 40в колонну 24, в кэторэй г виде п 1 стиллата25 получают циклэгексанон-ректификат, являвшийся целевык 1 продуктом производства, Вда,1 ы 1 ейшем егэ:1 спользуют, в основном,по,чу иродукт д:1 я поэпзвэдства капро.1 ак;ама. Кубовый поодукт 26 колонны 24 возгрешают па 1 ц 1 ганиег колонны 12, В колонне 1; получают циклэгексацэл в виде дистиллага 2 7 и "Х"-масла в качестве кубового ц 1 дукге 28, Цпклогексанол в дальнейц;ем цд .т ца дегцдрцрог 1 епие в циклэг ексанон,Х"-мас 1 э, поедставляюц 1 ее собой смесь, я;ке 1 эк 1 гпяшцх примесей, выводят цз систеХЦ ЦЕ СЫ;1 ГЯНЦЕ,В резу 1 ьтате проведения процесса пэ55:1 ргдлагаемэму способу значительно улучши 1 эс ь качсст 11 э ццклогексанэна-ректификата,соа 11 ненцю г извес гн 1,1 м сг 1 осэбэм, Такоптическая шэшюсть цоц дл 1 ше волныветственцо снизилось содеожание тяжелокипягдих примесей с 0,001 до 0,0001 весЛ. Если по известному спосооу перманганатное число циклогексанона-ректификата сильно кэлебапэсь (до 3000) и не превышало 9600, тэ пэ предлагаемому способу оно сталэ держаться очень стабильнэ и достигло 14000. Замет 11 э некоторое увеличениевыхода циклогексанона,Сушественно увеличился выход спиртовоифракции и, сэответстгенно, умечылплся вывод"Х"-мас:1 а ца сжигание,П р и м е р 1, Г:роводят процесс экис -ления циклогексане гри 1 43 С и давлениио18 атм, Органпчес.11 г 1 слэй после реакторовокисления подвергают оорабэтке воднымраствором г:1 дроэкиси натрия с це:1 ью нейтрализации кислот ц эмькленця зфцрэв, 11 осг 1 ерасслоения водной ;1 органической фазы, эрганический слой подают в колонну 9, гдеэт него отгоняют весь циклогексан. Полученную смесь продуктов, состояц 1 ую, вес, о;Циклэгексано 1 49.78Ццклогексацол 47,53Спирты 0,553Циклогексилфэрд 1 иат 0,015Циклогексилацетат 0,05Оксцциклогексанон 0,186Ццклогексилпропионат О, 168Циклэгекс 11 лбутират 0,07Циклогексцлвале гца г 0,13Дициклогексил 0,045Циклог ексилидекЦПКЛОГ сеаНОН 0,59Тяжелэк;1 пяшие 0,16Зфиг 1 ь 0,243Цикцогексан 0Прочие 0,823в количестве 6000 кг/час подают на питание колонны 12 и далее разделяют, какпоказано не схеме. В эезультате оазделения полу 2970 кг/час циклогексанонаректпфик;, (дисгил 1 ат 25 ко:1 онны 24),имеющего следующий состав и показатели:ЦиклоГексднонЦиклогексанолГе 11 танСпиртыЗфцрыТяже чокипяшиеОптическая плотность30Перманганатноечисло 8900 секКроме этого в виде дцстиллата 2 1 колонны 19 получают 37,4 кг/час спиртовой фракции, в виде дистиллата 27 колонны 15 получают 2830 кг/час циклогексаноларектификата ц в качестве кубового продукте 28 колош 1 ы 15 получают 160 кг/час, 507557так называемого "Хф-масла - тяжелокипящего продукта, идущего на сжигание.П р и м е р 2, Процесс по примеру 1, отличающийся тем, что смесь продуктов в количестве 6000 кг/час указанного состава, перед подачей в колонну 12 обрабатывают 600 г гидроокиси калия, а затем смесь продуктов, идущую на питание колонны 19 еше раз обрабатывают 150 г гидро- окиси калия. В результате в виде дистиллата 25 колонны 24 получают 3012 кг/час циклогексанона-ректификата, имеющего следующий состав и показатели.Циклогексанон 99,95 вес,%Циклогексанол 0,032 вес,%Гептан 0,01 вес.%Спирты 0,008 вес.%Эфиры 0Тяже локипящие 0,0001 вес,%Оптическая плотность 202300,08Перманганатноечисло 14000Кроме этого получают 44,5 кг/час спиртовой фракции, 2845 кг/час циклогексаноларектификата и 99 кг/час "Х"-масла.Из сравнения результатов опытов по примерам 1 и 2 видно, что при проведении процесса по предлагаемому способу резко ( на порядок) снизилось содержание тяжелокипяших в циклогексаноне-ректификате, Следствием этого явилось значительное улучшение важнейших показателей его качества: оптическая плотность снизилась с 0,1 12 до0,08, а перманганатное число увеличилосьс 8900 до 14000 сек,Кроме улучшения качества циклогексанонаректификата сравнение опытов по примерам 1 и 2 показывает некоторое увеличение выхода циклогексанона (на 1,4%)и заметное увеличение выхода спиртовой фракции(на 19%)Формула изобретенияСпособ выделения и очистки цпклогексанона путем нейтрализации и омыления смеси продуктов жидкофазного окисления цпклогексана водным раствором гидроокпси натрия, последующего расслаивания смеси на водный и органический слои, многостадийного ректификационного разделения органического слоя, включающего стадии отгонки циклогексана, отделения циклогексанола отсмеси первичных спиртов и циклогексанона, отделения спиртовой фракции от цпклогексанона, отделения остатков циклогексанолаот циклогексанона с получением циклогексанона-ректификата, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения чистоты цик логексанона, смесь продуктов, полученную после отгонки циклогексана, и смесь продуктов, полученную после отгонки основного количества циклогексанола, подвергают обработке гидроокисью калия,507557 М арголина оставит Корректор Л Деникин ктор Л. Лашков Изд. М,Ц аказз дпнсио ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРно делам изобретений и открытийМосква, 11 З 035, Раушская наб., 4 П Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 или