Способ гидроочистки нафталин и алкилнафталинсодержащих фракций жидких продуктов пиролиза углеводородов

(6 Ц Дополнительное В (22) Заивлено 25,12.72 (Й вел, сеид-ву1) 1861909/23(53) М. Кл.х С 07 С 15/24 Ъреревеееец 1 ееее 1 е6 евете Меееетрев МОРее неве евееревеМе 6(ерюее Щ Опубликовано 050 45) Дата опубликован Лвв 47,б 52, 1.Д.Беренц, А.Б.воль-Эпштейн, Е.Я,Гамбург, А.А.Кричко и М,Н,Жарова Н итут горючих ископаемых СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НАФТАЛИНилнАФтАлинсОЛеРжАких ФРАкиий жидки ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДОВ ТОВ и алина добав - или бензотиофеноказываютвання непре; ЗО Изобретение относится к способугидроочистки нафталин- и алкилнафталсодержащих фракций жидких продуктовпиролиэа углеводородов от непредельныуглеводородов.Известен способ гидрогениэационнойочистки нафталин- и алкилнафталинсодержащих фракций жидких продуктов пиролиэа углеводородов от непредельныхсоединений в присутствии палладиевогокатализатора (О, 2-5,0 Рд. + А 1 ОЭ всульфидной Форме) при 100-200 фС и 10100 ат,К недостаткам известного способаотносятся большие потери (3-7 вес.%)нафталина .эа счет его гидрирования втетрадки и возможность переработкитолько низкосернистого сырья (не более 0,2 вес.Ъ серы).С целью снижения потерь нафтЙ алкилнафталинов предлагаетсялять к исхоцному сырью нафталиналкилнафталинсодержащие фракции с0,5-3,0 вес.1 серы, желательно на1 вес.ч. исходного сырья вводить0,2-3,0 вес.ч. указанного высокосерни стого продукта,Присутствующие в Сырьеи его метилпроиэводные чевлияния на реакции гидриро йдельных соединений, но значительно уменьшают гидрирование нафталина и алкилнафталинов в тетралин и алкилтетралины, Очищенное путем гидрогениэации и при невысокой температуре (100- 150 фС) от непредельных соединениИ сы" рье стабильно при нагревании до высо" кой температуры (200.-350 фС), т.е. в условиях гидрирования для глубокого удаления всех непредельных углеводородов, гидрогениэациоиного обессерива ния, гидрирования в тетралин и алкилтетралины, гидродеалкилировання.В качестве высокосернистого продукта можно использовать нафталин" и ал" килнафталинсодержащие фракции нефти, мазута, средних нефтяных фракций, а также нейтральный дистиллат каменно". угольной смолы, содержащие 0,5- 3,0 вес,В серы. Реакцию проводят с добавкой к сырью ингибитора, при давлении 10-100 ат, объемной скорости 0,2-2,0 ч , расходе водорода 1000- 4000 л/л сырья, в присутствии катализатора, содержащего 0,1-5,0 вес.Ъ палладия на носителе в осерненной ФормеИз носителей могут быть использованы окись алюминия, неолиты, алюмосилика" ты, силикагель, окись циркония и окись титана. Ингибиторами могут служить439145 Составитель Т.РаевскаяТехред Н.Бабурка Корректор А,Власенко Редактор 1. 111 арганова Заказ 616/52 Тираж 559 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий 11 Э 035, Москва, 7-35, Раушская наб., д. 4/5-бутилфенол, техиическая смесь жидких,алкилфенолов (ЖАФ)-побочный продуктпроизводства и-трет -бутилфенола.П р и м е р 1. Смешивают 1 вес,ч.нафталиновой фракции жидких продуктовпиролиэа бензина (т.кип. 205-230 фС,ионное число 12,5, содержание нафталина 80 вес.Ъфсеры 0,05 вес.Ъ) с1 вес,ч. нейтральной Фракпии каменйоугольной смолы, Запорожского коксохими"ческого завода (т,кип, 205-230 фС, водное число 6,2, содержание, вес,Ъ. "нафталина 84,51 серы 1,31 1-метилнафталина 1,5; 2-метилнафталина 4,51 бензотиофена 5,5 неидентифицированных углеводородов 4,0)и полученную смесь, содержащую 0,75 вес.Ъ серы, гидрируют в 20присутствии 0,01 вес. ионола и 0.,5РЙ на А 10 в осерненной Форме при100 С, давлении 50 ат, объемной скорости 0,5 ч" и расходе водорода2000 л/л сырья. Иодное число гидрогениэата 3,5, т.е. снижается на 58 Ъ,кроме того, образуется 0,9 тетралинаи метилтетралинов.П р и и е р 2. Проводят опыт, какв примере .1, но при 150 С, Иодное 30число гидрогениэата 1,1, т.е. снижа"ется на 82,3 Ъ,П р и м е р 3. Гидрогенизат, по"лучензый в условиях примера 1, но вприсутствии 5,0 Рй на А 110 в осерненной форме, имеет иодное число 2,0,11 р и м е р 4. Иодное число гидрогениэата, полученного аналогичнопримеру 1, но цри давлении 100 ат,равно 2,2.П р и и е р 5. Аналогично примеру 1, но в присутствии 0,5 Рд. нацеолите получают гидрргеннзат с иод"ным числом 1,8.П р и м е р б. При проведенииопыта, как в примере 1 но при 125 С 45глубина гидрирования непредельныхсоединений составляет 60, причем 5,5нафталина гидрируется в тетралин. П р и м е р 7. Смешивают нафталиновую фракцию жидких продуктов пирслиэа бензина (см. пример 1) с фракцией пиролиза мазута в жестких условиях (т.кип. 200-230 С, иодное число 33,5, содержание, вес.Ъ: серы 1,5; нафтаяина 60,01 бенэотиофена 6,0; метилнафталинов 14,5; индена 1,5; других углеводородоь 18,0) и полученную смеоь содержащую 0,85 вес,Ъ серы, обрабаты вают, как в примере 6, Глубина гидри 1 рования непредельных соединений сырьем 60, степень образования тетралина 1,1 (т.е. потери нафталина по сравнению с известным способом снижают= ся более чем в четыре раза) .П р и м е р 8. Гидрогенизат, полученный в примере 1, гидрообесаеривают в присутствии 05 Р 4. на МОЪ в осерненной форме при, давлении 50 ат, температуре 60 С,. объемной скорости 1,5 ч , расходеводорода 2000 л/л нафталина. В течение 250 ч работы активность катализатора сохраняется на постоянном.и высоком уровне.П р и м е р 9Сырье, указанное в примере 1, гидрообессеривают в условиях примера 8, но беэ предварительной ниэкотемпературной очистке от не- предельных углеводородов на палладиевом катализаторе. После 10 ч работы обессеривающая активность катализато ра уменьшается вдвое.Формула изобретения1. Способ гидроочистки нафталин- и алкилнафталинсодержаших фракций жид, ких продуктов пиролиза углеводородов от непредельных соединений в присутствии палладиевого катализатора в сульфидной Форме, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения потерь нафталина н алкилнафталинов, к исходному сырью добавляют нафталин- или алкилнафталинсодержащие фракции с 0,5- 3,0 вес.Ъ серы.2. Способ по п. 1, о т л н ч а ющ и й с я тем, что к 1 вес.ч. исходного сырья добавляют 0,2-3,0 вес.ч. нафталин- илн алкилнафталинсодержащих фракций с 0,5-3,0 вес.Ъ серы.