Способ получения высших моноалкиловых эфиров фосфонистых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОбРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено исоединснием заявки Ъ 32) ПриоритСп;бликовацо Госчдарственныи квинте Совета Министров СССР по лелем изооратеиийи открытий,пата опубликован;и оппса ;,: 17,6 Авторы вобрете 1 изнюк, Л, Д. Протасова, Р, С, Кл и Т. А, Климова кова 7) Заявител сесоюзныи научно-исс доваельски нс итспатолОГии 4) СПОСОБ ПОЛУЦЕН 4 Я РЫСЛИХ МОНОАЛК 4 ЛОВЫХ ЗФИ РОВ ФОСФОИИСТЫХ КИСЛОТк получислот, аМ 0510т общеЙ нию про именно кЗЛ КИЛОВЫ Х фо;) мулы: О где Р - оргацнчсскци радикал,1, - Высший а л ки.1.Эти соединения являются важными полупродуктами си;тсза разноооразных фосфор. ОрГаничсских соедицсциЙ, которыс п 1)имс 51 ютс 51 В качестВе 1)уцгицидов, компг 1 скс 000 разо. вателей для разделения и извлечения тяжелых металлов, пластификаторов.Известен способ получения высших мого;1,Киловы.: эфиров фосфоцистых кис.10 т перс этсрификацией вь 1 сшимц спиртами низших моцоэфиров фосфонистых кислот. Процс с 11 роводят при нагревании обычно ь присут ствии катализаторов. Одцако при использовании известного способа необходим предварительный синтез низших моноалкцлфосфопитов, которые, как прав 5 ЛО, являОтся труд Одоступными.С целью упрсного фосфонисто Изобретение относится Водных фосфоИстых СГОсобу получспия Высш эфиров фосфонцстых кисл Ы и)И КИНО 11 . РС 1)СЦЦОН НО 1 М 3 ССЬ 1 ПРО д у к т В 3ц ) 1 О д с Й с ти я О р Г 3О д и х л 0 р ф 0 с ф ц ц и ц Н 1 ЗшеГО с 1:ита па)имср мстанола. В 35 ГОО НС )ССС ЧС.,; 3 У;1 ВОС 1 По 1 .1051 ЯРПО) К 0,11 ЧС- ствс, 1 ро.1 с ОГО, процссс проводят п 1)п ниц с и и ц ) с а к ц 110; и О ц;13 с с ы в с Г 1 0 В ц 51 х 3. О- тропцой отгонк) ьоды, прсдпочтптсль 1 о в органическом растворителе, на;1 рцмср к)луогс плц ксцлоле,Рсакццю высшего спирта с продуктом П)ОВО;ЯТ ПР 1 ЦВГРСВЗЦЦИ, ЖСГ 13 ТС;1 НО 11 РП кцпспц)и ) са кцп 011 ПОЙ массе В сл ОВп 5 х 3:)со. Г)оццсЙ Отгй 1 к 1 воды. П 5)с)НОттс,1 ьчо ЦО.11 ЗОВЗТ 1. .,1:1 НИМ 3 Л)П 10 С КО:1 ИЧЕСТВО ПОДХОДЯ- щего растворителя, например, толуола цлц ксилог 13, с тсм, 1 тобь Обсспечць 1 с)1 цс 1)3 Гу - ру кипящеЙ реакццонцой массы в предслах 118 - -1 Я С. ПГ)п испйльзов;1 ш)ц Вьсц 1 их си,.тОГ с тс.1:;с;)31 )1 ами кнГ 1 спия 1 Г 18:106 С Г 1 та с 11 Гс )астг 01111 тсл 51 Цегссооб)3- с 10,Взовать цзбьток соотвстств)10 Цсго "П РТ 3, КОТОРЬ 1;1 СГКС )СГСЦСРИ) ЕТСЯ ПРОС)Й ОТ 10 ОПосле завсршсния 1)сакццп прскрап 1 еппс 1 зеОтроп 1 ОЙ ОтГОнки Воды) )астВОр)1 тсгь и (или) 11 збыгок спирта удаляот в вакууме, ц в Остакс пог 1 хч 11 от почти с колисеГвснць) зькодо) .ряктицсски чист 11 Й продукт,Г 1 р и: е р. Получение-этцлгсксцлово О эфира .-октнлфосфоццстоц кислоты.К 0,2 г моль метанола прибавляют прн перемешивании в течение 5 - 10 мг 1 н 0,1 г . моль н-октилдихлорфосфина, при этом наблюдается кипение реакционной массы. Затем к смеси прибавляют 0,2 г моль 2-этилгексилового спирта и 30 мл толуола и реакционную массу кипятят до прекращения отгонки воды (6 - 8 час). Растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт, выход 100%, ав 1,4525, Ы 4 0,9252. Вещество почти нацело перегоняется прн 170 - 173 С (4 мм), йо 1,4500.Найдено, %: Р 10,21.С,БНз 502 Р,Вычислено, %: Р 10,66.Подобный результат получен при использовании изо-пропилового спирта вместо метанола. В исходных условиях получают другие 1 О соединения, свойства которых и данные анализа приведены в таблице,:ч ьсчх сч счх Я Х ъ г.31: 1.СЧ 1 Ссчсч сч сч сч сч сч сч сч а о2 О г- У. о о Ф т 2 ц о о. о осо йо 1 :о о о О С О 13 х, - ., х и ь г:. 1 С СЧ хПредмет изобретения 1. Спосоо получения высших моноалкило. вых эфиров фосфонистых кислот взаимодействием высшего спирта с производным фосфонистой кислоты при нагревании, отличаюи 1 ийся тем, ч 1 о, с целью упрощения процес. са, в качестве производного фосфонистой кислоты используют полученный при кипении реакционной массы продукт взаимодействия органодихлорфосфина и низшего спирта, например метанола, взятого не менее чем в удвоенном молярном количестве.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при кипении реакционной массы в условиях азеотропной отгонки воды., предпочтительно в органическом растворитсде, например толуоле пли ксилоле.Составитель М. Макаров Редан. ор Козлова . екре; Е. Подурушина 3 а к за 235 -Б 1 Изд. е 918 Тираж 529 Подписное Цг 1 й 1 ИП 11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугиская наб., д 4/5 Тип, Харьк. фил. пред, Патент