433171

ОП ИСАНИ ИЗОБРЕТЕН И К АВТОВСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Союз СоветскихоциалистицескиРеспублик) Зависимое от видетельства -) Заявлено 17, Оф,72 (21) 1. Кл 15 02 исоединением заявки ооударственный хамитеСовета Министров СССРпв делам изеоретенийи открытий 2) Приоритет - публикована 25 ата опубликов.В. Почтарь и С.С. Мнацаканов 71) Заявитель Ж СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВ ИЫХ СОПОЛИИЕРО тносится к дроРных покрытий и катверждаемых содоческими ядрами вадахщих повышен- аческими свойстваполучение динений но- лимеризансационныеядрами и чине повышентью, тепло- жденйом б получения еров путем соовых мономеров, 1 о рилата, с афираоты, содержапды например с м. полученные далее до эдоксид-а Известен спосоотверждаемых сополимполимеризации винилнапример метилметакми метакриловой кислщими адоксидные груглицидилметакрилатосополимеры сииваютным группам. Основные свойства получаемых при этом сополимеров (температура размягчения, твердость, деформационная теплостойкость), которые определяются строением основной цеди, практически не отличаются от свойств гомополимеров соответствующих вюпыовых соединений, до Изобретениеизводству полимесается получеииялимеров с ароматиосновной цепи, обными физико-механи скольку введение указанных сомонрмеров 1 глицидилметакрилат и т.п.)не вносит существенных изменейий вструктуру основной цепи,Цель изобретениявысокомолекулярных соевов типа, сочетающих поонные цепи и поликонделоки с ароматическимиобладаюцих до этой приными прочностью, твердоси химстойкостью в отверсостоянииПредлагаемый способ состоитв сополимеризации виниловых мономеров с олигомерными продуктами взаимодействия метакриловой кислоты сэпоксидными дифенилолпропановымисмолами, имекаими мол. в.,350-15 ОО,при соотношении 0,3,6 гтэквкарбоксильных груйп на 1 геквэпоксидных группеСхема реакцйи образования истроение указанных олигомерных продуктов:СНС П р и м е р 1. 360 эпоксиднодиановой смолы ЗД(мол.вес 380 содержание эпоксидных групп 22,4 Ф) смешивают с 80 г свежеперегнанной матакриаовой кислоты (соотношение СООБ и эпоксидных групп 0,5:1), добавляют 0,4 г пиридина и йагревают смесь при 75-80 св течение 3,5 час, пропуская ток инертного газа (гелий).Выход продукта реакции 43,7 г (99,4 М от теоретического). Получен., ный олигомер представляет собой вяз,ую смолу, имеющю бромное число 31,65 (вычислено 33,90), содержание эпоксидных групп 10,693.П р и м е р 2.396 г смолы ЭД" и 51 б г свежеперегнанной метакри.-, лово 1 кислоты (соотношение СООК и эпоксидных групп 0,3:1) в присутствии 0 4 г пиридина перемешивают при 80-85 С в течение 2 час/, пропуская гелий. Выход продукта, представляющего собой вязкую смолу 445 г (99,2 М от теоретического), сп ержацие эпоксидных групп в нем 4,60, бромнов число 21.П р и м е р 3. Из 320 г смолы ЗДи 83,3 г свежеперегнанной мета. коаловой кислоты (соотношение СООН и= О-гРеакцию взаимодействия метакриловой кислоты с эдокидными смолами проводят при 70-90 С в атмосфере инертного газа в присутствии катализаторов (например третичных аминов).Пп е т птЕтеедей пдпдимо еиствия метак и- юЛовов кислоты с и енилолп опановыми эпокси ыли смолами и эаоксидных групп 0,6:1) в присутствии 0,4 г пиридина пои нагреваниив токе гелия при 85-90 С в течение3 час получают 400 г вязкой смолы,содержащей 8,17 эпоксидных групп,бромное число 39.П р и м е р 4. 245 г эпоксиднодиановой смолы ЭД(мол.вес 500содержание эпоксидных групп 17,Д)перемешивают с 43 г свежеперегйаннойметакриловой кислоты (соотношениекарбоксильных и эпоксидных групп-,0,5:1) и 0,3 г пиридина при 85+ 2%в течение 4 час, пропуская ток гелия,Полученный олигомер (выход 285 г,99 Ф) представляет собой вязкую смолужелтого цвета, бромное число 27содержание эпоксидных групп 8,2.П р и м е р 5. Смесь 400 г смолиЭД П (мол.в.;1100, содержание эпоксидных групй 8 М), 32 г свежеперегнацной метакриловой кислоты (соотношеникарбоксильных и эпоксидных группО,Ь:1) и 0,5 г пиридина нагреваютпри 90 оС 3 час в токе гелин.ПодуЧенный олигомер представ, ляет собо твердую хрупкую прикомнатной температуре смилу с тевпературой размягчения 60 С содертжание эпоксидных групп 3,5, бромное число 13,5.Полученйые указанным способомолигомеры растворимы в эфирах,спиртах, кетонах и различных мономерах (винилацетате, стироле, метилметакрлате,бутилакрилате и пр.-).Сополиме иза эпоксисо е -жа олигоме ов с ненас ендщд ипептеватП р и м е р 6: В круглодоннуюколбу еьвостью 250 мл, снабженнуюобратным холодильником и мешалкойи помещенную в водяную баню, загру:зают 50 г стирола При комнвтнойтемпературе в стироле Растворяют545317110 г апоксисодержащего олигомера, соотношеии 2,5:1; Сополимеризацию полученного согласно примеру 1, й ведут коипенсациойным,методом,. как 0,075 г перекиси бензоыа. Знтем описано дальше. В 49 г Ф-ного водяную баню нагревают до 70 С и водного раствора поливинилового спирпри этой температуре ведут сополи та вводят 0,15 г карбоната натрцд меризацию в течение 6 час; Содержа- и 0,5 г пепсульфата калия, после ние остаточного стирола в массе чего при 65+,и постоянном перемеши по завершении реакции 0,5 Я. Получен- вании добавляют 20 г винилацетата, ную массу высаживают метиловым спир- Затем в течение 4 час вводят смесь, том, а затем полимер подвергают 3- 1 О состоящую из 40 г винилацетата и кратному переосаждению из раствора 15 г олигомера. Поокончании добйвв бензоле метиловьпя спиртом и высу- ления атой смеси производят перешивают до постоянного веса. мешивание еще в течение Х час приСодержание эпоксигрупп в соЯо С, причем образуется стабильная лимере д,гФ, т.е. практически вае д дисперсия. Содержание эпоксидных апоксигрушш сохраняются в процессе групп в высушенном сополимере 1,6. сополимеризации и очистки полимера К 40 г дисперсии добавляют 1,Ф):(вызволено содержание апоксигрупп 10 вес. Ф дибутилфталата предваП р и м е р 7." В прибяре, спи- . Рительйо смешанного с ОЯ г отвердисанном в примере 6, при 70 О проводят о теля - тоиэтаноламина; поапяеризацию смесй, состоящей из Из полученной дисперсии изго гметилметакрилата 20 г олигомера тавливают пленку путем высушивания (см. пример 2) и 0,075 г динитрила до постоянного весаос последудцим азойзомасляной кислоты. Время полиме-, отверждением при 80 Св течение 2 ризации 5 час. Количество остаточного час. Полученная пленка теряет 0,2 метилметакрилата в массе по заверше- веса после выдержки в течение суток нии реакции 0,7 Я, Полимер осаждают в воде при 20 С, тогда как пленка метиловым спиртом и подвергают 3-крат- из полившыиацетатной дисперсии ному переосаждению из раствора в ди- в аналогичных условиях теряет хлоратане метанолом. Содержание " 4,6 Ф веса.эпоксигрупп в сополймере 3,9; В таблице поиведенц физикомеханические своиства отвержденныхсополимеров, получение которых опиП р и м е р 8; В приборе, описан-:, сано в примера б и 7. Отуерждение иом в примере 6, проводят эмульсион- "оизводяг 3,3-дихлор -дцаминую сополимеризацию ацетата и надифенил.этаком при 160 С в тече олигомера (см; пример 4 при весовом ние 4 час.еле ддя сравн полимеров ловых мо пластиче д."Химия П ме е н В знамена ыуиведены тели гомо юлих вочник по т,1/. Ми ения показа- соответствуомеров ("Спраким массам", , ж 7 г;):4 Ы 171 полимеризацванные цепи и ноликонденсационные блоки с ароматическими ядрами, в качестве эфиров метакриСпособ получения отверидаемых ловой кислоты применяют олигомерные офполаЮеров путем сополимеризацИи б продукты взаимодействия метакрило,вфниловых мономеров с эфирами мета- вой кислоты с дифенилолпропановымщ к иловой кислоты со е ащими эпок- эпоксидными смолами, имевши мол: садные группы, отличающи я тем, вб 350-1500, при соотношении 0,3- что, с целью йолучения высокомолйе,6 г экв. карбоксильных групп кулярных соединений, сочетающих ю на 1 г эю; эпоксидньа групп."Оставитель С ЯЛЬ 4 ВНКОедактор О Хузиецфба техред Л.РВтогтЮат корректоры: 4, Д л ц йд д, Заказ Щ Тираж бодписно ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 1 ЗОИ, Раушская наб., 4 редпрнятие Патентэ, Москва, Г, Бережковская иаб., 24