Способ получения карбоцепных сополимеров

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 374335 Свюа Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-М. Кл, С 081 Г 9/00 Заявлено 28,1.1971 ( 161591,2/23-5)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 20.1111973, Бюллетень15Дата опубликования описания 13 Л 1.1973 Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете ссииистров СССРАвторыизобретения М. М, Медников, В, А. Кроль, В, И. Будкин и В. Н, Семенов Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРОВ где Р - углеводородный радикал; Г - галоген; и=0 - 3. Известный способ получения карбоцепных сополимеров сопол имер изацией изобутилена с изопреном в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора алюминийорганических соединений не обеспечивает расширения ассортимента низкомолекулярных сополимеров.По предлагаемому способу вместо изобутилена и изопрена сополимеризации подвергают смесь трех мономеров: изопропилизопропенилбензола, п-ди-(хлоризопропенил)-бензола и мономера из группы стирола или его алкильных или алкенильных производных, например стирола, альфа-метилстирола, дивинилбензола, гг-ди-(изопропенил)-бензола и т. д.Предлагаемый способ позволяет получать новые полимеры и тем самым значительно расширить ассортимент низкомолекулярных полимеров, используемых в качестве пластификаторов различного вида компаундов, фактиса, а также исходных химических соединений для синтеза высших спиртов, альдегидов, моющих веществ и т. д.Применяемые катализаторы имеют предпочтительну;о общую формулу:А 11 лГ:-аФ Полимеризацию (тепломеризацию) попредлагаемому способу можно осуществлять как непосредственно в самих мономерах, так и в различных углеводородных растворителях 5 алифатического и ароматического характера.Синтезированный и очищенный исходныйизопропилизопропенилбензол имеет следующий состав, вес. %: и-изопропилизопропенилбензол 75,8; т-изопропилизопропенилбензол - 1 О 4,4; и-ди-(изопропил)-бензол - 11,3; т - диизопропилбензол - 2,9; примеси - 5,6. П р и м е р 1. В термостойкую стекляннуюампулу емкостью 150 мл в атмосфере аргона 15 загружали 15 мл а-изопропилизопропенилбензола (и-ИПИПБ) с концентрацией 75,8% вес., 15 м г осушенного стирола, 1 лгл и-ди-(хлоризопропенил) -бензола (гг-ДХИПБ) с концентрацией активного хлора 20% вес. (содержание ос ионного вещества 63,5% вес.) и 1,5 лтл углеводородного раствора триизобутилалюминия (ТИБА) с концентрацией 0,55 иоль/л, При 90 С вели реакцию в течение 1 час. После охлаждения до комнатной температуры полученную 25 месь обрабатывали метиловым спиртом; полимерное масло отделяли и сушили в лабораторной вакуумной сушилке, Опыт повторили 2 раза, используя вместо ТИБА в одном случае 2 мл углеводородного раствора диизобутилалюи шийхлорпда (ДИБАХ) с концентрацией374335 Таблица 1 Характеристика процесса полимеризации в отсутствии растворителей и свойства полученных полимеровох мхх хх оо513 496 468 80 95 90 ТИБЛДИБЛХвысшие алюминий-алкилы 135 г/ог, а в другом - 1,5 мл углеводородногораствора высших алюминийалкилов (Сг - С 2) сконцентрацией 0,5 мо,гь/л,П р и м е р 2. В термостойкую стеклянную ампулу емкостью 150 лгл в атмосфере аргона загружали 15 м,г и-ИПИПБ с концентрацией 75,8% вес., 15 мл альфа-метилстирола (и-МС), 1 мл и-ДХИП с концентрацией активного хлора 20% вес. и 1,5 лгг углеводородного раствора ТИБА с концентрацией 0,55 моль/л. При 123 вели реакцию в течение 1 час, После охлаждения до комнатной температуры полученную смесь обрабатывали метиловым спиртом; полимерное масло отделяли и сушили в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторили 2 раза, используя вместо ТИБА в одном случае 2 мл углеводородного раствора ДИБАХ с концентрацией 135 г/л, а в другом - 1,5 лгл углеводородного раствора высших алюминийалкилов (Сг - С) с концентрацией активного алюминия 0,5 лголь/г.Характеристика процесса полимеризации и свойства полученных полимеров представлены в табл. 1.Пр и мер 3. В термостойкую стеклянную ампулу емкостью 150 мл в атмосфере аргона загружали 25 мл и-ИПИПБ с концентрацией 65,8% вес., 5 лл дивинилбензола с концентрацией 73,2% вес., 1 мл и-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20% вес. и 1,5 лгл углеХарактеристика процесса полимеризации исвойства полученных полимеров представленыв табл. 1. водородного раствора ТИБА с концентрацией 5 0,55 моль/л. При 85 С вели реакцию в течение1 час. Полученный полимеризат охлаждали до комнатной температуры, обрабатывали метиловым спиртом, переосажденное масло отделяли и сушили в лабораторной вакуумной сушилке.10 Опыт повторяли 2 раза, используя вместоТИБА в одном случае 2 мл углеводородного раствора ДИБАХ с концентрацией 135 г/л, а в другом - 1,5 мл углеводородного раствора высших алюминийалкилов (С - Сд) с концен трацией активного алюминия 0,5 мо гь/,г,Характеристика процесса полимеризации исвойства полученных полимеров представлены в табл. 1.П р и м е р 4, В термостойкую стеклянную 20 ампулу емкостью 150 мл в атмосфере аргоназагружали 25 мл и-ИПИПБ с концентрацией 75,8% вес., 5 мл и-ди-(изопропенил)-бензола с концентрацией 92,0% вес., 1 лгл и-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20% вес. и 25 1,5 лгл углеводородного раствора ТИБА с концентрацией 0,55 лголь/л. При 80 С вели процесс полимеризации в течение 1 час. Полученный поли мер изат охлаждали до комнатной температуры, обрабатывали метиловым спир том, переосажденное полимерное масло отде374335 Таб тица 2 Характеристика процесса полимеоизации в присутствии растворителей и свойства полученных полимеровРастворители 2 23 зс й а ,с с Е 56 3 7 ) 8 2,9 2,9 2,9 2,9 Толуол ЫиклогексанБензол Гептан 5 5 5каучук СКДполимерное маслорубраксстеаринокись цинкасантокюрсажа Вулкансера Таблица 4Данные физико-механических испытаний вулканизатов(ЯЯ аоссаос:и о "- ч - с а - саЕ ь Б бй ЙиФй ьЮ яо за 2 хо Пластичностьсмеси по одс а стоо х) в"жо с"о ыи со эйс эсо До до аФоса)3 ) 14 ) 15 78; ) 1 О 0,67 135 68 71, 14 1,03 40 93 41,4640 174 ) 510 14 1868 0211560 каучук СКД и синтезированный полз)ер каучук СКД отличная) ляли и сушили в лабораторной вакуумной сушилке, Опыт повторяли 2 раза, используя вместо ТИБА в одном случае 2 мл углеводородного раствора ДИБАХ с концентрацией 135 г/.г, а в другом - 1,5 мл углеводородного раствора высших алюминий алкилов Сг - С,г) с концентрацией активного алюминия 0,5 мо,гь/,г. Характеристика процесса полимеризации и свойства полученных полимеров представлены в табл. 1.П р и м е р 5. В термостойкую стеклянную ампулу емкостью 150 мл в атмосфере аргона Характеристика процесса полимеризации в присутствии растворителей и свойства полученных полимеров представлены в табл. 2.П р и м ер 6. В 100 вес. ч. 1,4-цис-полибутадиена (каучук СКД) ввели 15 вес. ч. полимерного масла, полученного аналогично примеру 1. Каучук СКД с введенным полимерным маслом, а также чистый каучук СКД (контрольный) красили соответственно следующими рецептами (см. табл. 3) и вулканизовали при 143 С.Свойства резиновой смеси и вулканизатов представлены в табл. 4. загружали 15 мл и-ИПИПБ с концентрацией 75,8 о)о вес 15 мл осушенного стирола, 30 мл осушенного толуола, 1 мл и-ДХИПБ с концентрацией активного хлора 20% вес. и при пере мешиваяии туда вводили 1,5 мл углеводородного раствора ТИБА с концентрацией 0,55 лоль/л. При 52 С вели процссс полимеризации в течение 3 час. Затем полимеризат упаривали на песчаной бане и обрабатывали )О метиловым спиртом, переосажденный полимеротделяли и сушили в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторили 3 раза, используя в качестве растворителей вместо толуола осушенные циклогексан, бензол и гептан. Молекулярный вес полимера определен методом газовойосмометрии.374335 11 р едмет изобретения Составитель В, Филимонов Текред Л. Грачева Корректор А. Дзесова Редактор А. Батыгин Заказ 241/897 Изд.350 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип, Харьк. фил, пред. Патент Способ получения карбоцепных сополимеров сополи мер изацией этиленненасыщенных мономеров в массе или среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора алюминийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента низкомолекулярных сополимеров, используемых в качестве пластификаторов, герметиков, замазок и связующих в различных компаундах, в качестве мономеров применяют смесь изопропилизопропенилбен зола, и-ди-(хлоризопропенил)-бензола и мономера, выбранного из группы, содержащей стирол и его алкильные или алкенильные производные,