Способ получения пластизоля

286655 Союз Советоких Социалкстичеоки 1 Рвоптбдиапатента Ло Зависимый Кл. 39 Ь, 22 Заявлено ЗО.Ъ 11,1968 (ЛЪ 1261691/23 МПК С 081 2924УДК 678.743,22(088.8) 31 Х 11.1967, М 657006. США ю 10.Х 1.1970. Б.оллетець М 3 орите йомитет по целаяобретеиий и открытийри Совете МиииотровСССР публико ата опбликования описания 28.1.1971 Авторизобретения Иностра Поль Кр Соединенные Шт;ГЕА Иностранная Стауффер Кемик (Соединенные Шт 3 аявител л Компани ы Америкт ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИ где К - водород, мстил или эти; Л 1 - аммоний, щелочной или щелочнозе мельньш металл;- от 1 до Фосфорорганические соединения обшик формул вводят в полиме 10"-ного водного раствора или в персии в количестве, обеспечиваю 1 держание, равное 0,05 - 5 вес. 7 о о ливинилклорида. Обработанный та зом полимер после сушки использу ле чения пластизоля.указ аннык р в виде одной дисщем пк сот веса поким обра ют для поЛз чис спалкиле- эффектив- нижающицсв и фо ными ср ми вязко=Р=ОМ,ЯО= (СН ФН)зН.С Гафакболее 15 О) -групп днако количество - (С 1 Изобретение относится к способу получения пластизолей с пониженной вязкостью из полимерцык сицтетическик смол, в частности из поливицилклорида.Известен способ получения пластизоля пониженной вязкости из полившшлклоридной смолы путем введения в латекс сложны., эфиров полиоксиалкилецов и кирцык кислот. Это понижает вязкость пластизоля в два раза.Целью изобретения является получение пластизоля с еще более низкой вязкостью.Эта цель достигается тем, что к латексу поливиниллорида после завершения полимеризации це менее, чем па 75%, добавляют фосфорорганические соединения - сложные эфиры полиоксиалкиленов и фосфорной кислоты, имеющие общую формулуО КО = (СН. СНБО)= Р = (ОМ) з иО"ф8,5 ятт 0 - тот же продукт, что КЕ 610, анкил или алкилзамещенныи фе1 - 20 атомами углерода: ла сложнык эфиров полно сфорной кислоты наиболее дствами (добавками), по сть, являются:(х - целое число 1 или 2; в каждом случае добавка является смесью компонентов, у одного из которых х=1, а у другого х=2),Такая предварительная обработка латексов полпвннилхлорида позволяет понизить способность частичек поливпнилхлорида к абсорбции пластпфикатора, благодаря чему можно уменьшить количество пластпфикатора, необходимое для получения пластпзоля заданной вязкости, или получить менее вязкий пластизоль при использовании такого же, как обычно, количества пластификатора.Основное преимущество применения меньшего количества пласгификатора состоит в том, что пленки, получаемые методом отливки, смогут содержать большее количество полимера, приобретая, таким образом, повышенную прочность на растяжение и разрыв.Содержание фосфора в этих добавках способствует повышению термической устойчивости полимерных пленок. Для изготовления пластпзолей могут быть использованы различные общепринятые пластификаторы такие, как ди- или триалкилфталаты, например ди- (2-этилгексилфталат) и триоктилфталат, триарилфосфаты, диалкилсебацинаты и др,П р и м е р 1. К латексу, содержащему частицы размером 0,4 - 0,9 л 1, медленно, осторожно перемешивая в течение 5 - 10 мин, добавляют 10%-ный раствор натриевой соли продукта Ультра - Фос 21 А5ОСзН 1 гО (СН,СН,О)у,з- Р - (ОХа)з - х,в количестве, достаточном для обеспечения 1/з-ного содержания по весу (считая на суок .10 хое вещество) реагента по отношению к общему содержанию полимера в латексе.По окончании введения добавки обработанный полимер извлекают посредством высушивания его в распыленном виде. Температура15 на входе 174 С, а на выходе 82 С.Полпвпнилхлоридный лагекс сушат в распыленном состоянии в сушилке, а затем измельчают в обычной размалывающей мельнице.го П р и м е р 2. К пробе латекса добавляютразбавленный раствор калийной соли продукта Эмкол СЯ - 141 в количестве, достаточном для обеспечения 1 % -ного содержания 25 (считая на сухое вещество) реагента по отношешпо к общему содержанию полимера в латексе. Затем латекс обрабатывают в условиях примера 1.286655 Вязкость, пгаз через 2 час через 24 сас Средство для понижения вязкостиз цвет отлитой пленки прн 198 С через 20 иин Пластнзоль 30- темно-корнчневын 28000 светло-желтый 30000 светло-желтый 27000 светло-желтый 54000 коричневый Таблица 3 Структура присадки Присадка 1 2 5 10 20 40 162 Отсутствует Эмери Эмсорб 6915 414 269 Полиокспзтиленовое производное (ДП) сорбитапмонолаурата СороитанмонолауритМонорицннолсатпропиленгликоля 4237 35 Эмери Эмсорб 2515 41 38 36 33 Бекер КасторОйл КФлейсицин 9Я 3-5 (соль)Ультра.Фос 21 А(соль) 31 28 36 , 33 32 26 32 28 29 21 25 19 24 19 25 19 26 Пример 3. В условиях примеров 1 и 2 вместо продуктов Ультра-Фос 21 Л и Эмкол С 5-141 в виде соответствующих солей применяют натриевую соль продукта Эмкол С 5-136.П р и м е р 4, А. Следуя методике, описанной в примере 1, для обработки латекса применяют 10%-ный раствор натрпевой соли продукта Я.-5. Полученный материал высушивают в распыленном виде и измельчают до порошкообразного состояния.Б. Продукт Я 5-5 в виде свободной кислоты нейтрализуют гпдратом окиси аммония до р 1-1 7. Полученную аммонийную соль применяют для процесса, описанного в примере 4 А, вместо натриевой соли. Получают такой же полимер.Пример 5. Продукт Гафак КЕ 510 в виде свободной кислоты нейтрализуют гпдратом окиси кальция. По.тученную соль применяют для тройной обработки полпвпш 1 лхлоридного латекса по методике, описанной в примере 1, но с применением количества раствора соли, содержащего 0,05 пли 5 вес. % соответствующей соли, необходимого для обеспечения 2, 0,05 или 1%-ного содержания по весу (считая на сухое вещество) реагента по отношению к общему содержаншо полимера в латексе.Все полученные полимерные продукты характеризуются существенно пониженной абсорбируемостью в отношении пластификаторов и повышенной теплостойкостью,П ри мер 6. Образцы полимеров, полученных в условиях примеров 1,3, смешивают с 2-этилгексилфталатом, известным под названием диоктилфталат (ЛОФ), применяемым в качестве пластификатора, в смесителе Гобарта при соотношении полимера и пластпфикатора, равном 100:60.Вязкость пластизоля измеряют с помощью вискозиметра Брукфильда (модель КЪТ с применением ротора М 6) при 2 и 20 об/лик.В таблице 1 вязкость пластпзоля, приготовленного из полимера, полученного в условиях примера 1 и содержащего 1% продукта Ультра-Фос 21 А, сравнивается с вязкостью пластизоля, получешого из полимера, обработанного полпокспэтпленлаурпловым эфирам формулы СНз(СНз) - (ОС 1-1 з - СН ) з - ОН.5Таблица 1 В табл. 2 приведены результаты прпмене. шя пластизолей, приготовленных пз продуктов, полученных в условиях примеров- 3, в сравнении с полиэтилен-лаурпловым эфиром. 25 Влияние солей фосфорорганических соединений на вязкость пластизоля и теплостойкость полученных из него пленокБез добавления средств понижающих вязкость,220000 35С добавлением 1 солиУльтра-Фос 21 Л, . 36000С добавлением 1,о солиЭмкол С32000С добавленссем 1 о соли 40 Эмкол СЯ., 33000С добвс;ленном ",о полизтиленлаурилового эфира , . . . , . . . 106000Тепловой стабилпзатор не добавлен нн к латсксу, пн к пластизолсо псред приготовлением пленок по методу полива,Вязкость (в пуаз) при скорости вращения, об,лик286655 Предмет изобретения Составитель Л. ЧижоваТсхред Л. Я. Левина Корректор Т, А. Абрамова Редактор Н. Вирко Заказ 394813 Тираж 480 Подписное ЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 П ри мер 7, Полимер, полученный по примеру 4 А, использован для получения пластизоля по аналогичной примеру б методике, но с применением 80 ч. диоктилфталата на 100 ч. полимера. В табл. 3 вязкость этОГО пластпзоля сравнивается с вязкостью пластпзоля, полученного аналогичным образом пз полимеров, обработанных известными уже присадками.Для определения вязкости данной группы пластпзолей использован впскозпметр Брукфпльда модели НВТХ, имеющий пластинку и конус. 1. Способ получения пластизоля пониженной вязкости из поливппгллорпдной смолы путем введения в латекс поливинилхлорида 0,05 - 5% сложнык эфиров полиокснлалкиленов, от,гинагоигийся тем, что в качестве сложных эфиров полиоксиалкиленов применяют сложные эфиры полпоксxалкпленов и фосфорной кислоты, имеющие общую формулу 5 ОК О =- (СНаСНКО) = Р = (ОМ)иО 1 ОК О=(СН СНБО)1 г=Р=ОМ,где Г - алкил или алкилзаме:ценный фснил,причем алкильные группы содержат от 1 до20 атомов углерода; К - водород, метил пли15 этпл; Ч - аммоний, щелочной или щелочнозсмельный металл; п - от 1 до 30.2. Способ по п. 1, Отличагощийся тем, чтосложшяе эфиры полиоксиалкпленов и фосфорной кислоты вводят в латекс после заверше 20 xпя полимерпзации не менее, чем на 75 о/о.