Состав минерального масла

(54) СОСТАВ МИНЕРАЛЬНОГО МАСЛА (57) Для снижения температуры текучести и улучшения вязкостно-температурных свойств в составе минерального масла используют 0,01-0,5 мас.продукта сополимеризации не менее двух альфа-олефинов, каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состоящего из триалкилалюминия и тетрагалогенида титана, нанесенного на подложку из дигалогенида магния, в среде, содержащей алкиловый эфир бензойной кислоты, 2 табл. ч Маатсхапина Йоханна рс, Маринус Схаденберг 5-10,й эфир бензойн ии низших альфа-олефинов, например пропиле тена, и катализатор на и применяемый в этом изобретен ны. Компонент (в) катализатора м менять как таковой, что предпо либо в форме сложного соедине творимым регулирующим агента алкиловым эфиром ароматическо вой кислоты, причем последний же называют "внешний электро компоненте а) катализатора алки ры С 1 - С 4 бензойной кислоты пре электрондоноры выбора. а пред ным соединением титана являет лорид титана.В системах кмых в этом изобре атализаторов, применяе тении, компонент в) буде ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕДОМСТ 80 СССРОСПАТЕНТ СССР)(56 Патент Швейцарии М 546715кл. С 07 С 7/18, 1974.Патент США М 4613712, кл1986. Изобретение касается составов минеральных масел, содержащих вязкостные добавки.Настоящее изобретение ставит своей целью решить проблему достижения уровней улучшения, лучших, чем указанный оптимальный уровень. Кроме того изобретение ставит своей целью решить проблему нахождения привлекательного способа получения таких улучшенных добавок.Поставленная цель достигается тем, что состав минерального масла в качестве полимерной добавки согласно изобретению содержит 0,1-0,5 мас. О продукта сополимеризации не менее двух альфа-олефинов, каждый из которых имеет четное число атомов углерода от 18 до 44, полученного в присутствии катализатора, состоящего иза) тетрагалогенида титана, нанесенного на подложку из дигалогенида магния, в среде. содержащеи алкилов кислоты;в) триал килал юмини Способ сополимери на или бу одложке, (р. ии, извест- (ожно причтительно, ния с расм обычно С й карбоно- С иногда такндонор". В ловые зфи дставляют почтителься тетрах 1834900обычно применяться в молярном отношении к соединению титана в компоненте а), по меньшей мере. 2:1, например, 10:1 или 30;1. Однако можно также применять более высокие отношения, Предпочтительным компонентом в) является триэтилалюминий. Компонент в) можно применять как таковой или в Форме сложного соединения с электрондонором,Сополимеризацию можно проводить в газовой или жидкой фазе, причем последняя - в присутствии или отсутствии органического разбавителя. Соответствующие температуры полимеризации - от 60 до 100 С, Сополимеризацию можно продолжить для получения среднемассовой молекулярной массы 10 или выше. Предпочтительной молекулярной массой является от 1,5 х 10 до 5 х 10 .Регулирование молекулярной массы может достигаться посредством известных регуляторов степени полимериэации, например, водорода. Другим эффективным регулятором молекулярной массы является диэтилцинк,Преимуществом настоящео способа сополимеризации является то, что применение катализаторов на подложке из дигэлогенида магния позволяет получать очень высокий выход полимера и благоприятное регулирование молекулярной массы, ведущие к умеренным значениям О. Напротив, регулирование выхода полимера и распределения молекулярной массы будет менее легко достигаться, когда применяют известные катализаторы Циглера - Натта на основе трихлорида титана и диэтилалюмииий хлорида вместо упомянутых катализаторов на основе подложки,, Смесь альфа-олефинов, которую подвергают сополимеризации для получения добавок. применяемых в этом изобретении, можно приготовитыиобым известным способом олигомеризации этилена.Предпочтительными смесями эльфаолефинов являются те, которые содержат только четное число олефинов. Из таких смесей наиболее привлекательные добавки получают, когда больщинство альфа-олефинов - это те, которые имеют 20, 22 или 24 аомов углерода. Смесь олефииов может содержать олефины, имеющие очень высокое число атомов углерода, например, 48 ипи 56 либо выше, однако предпочтительно ограничить присутствие в смеси олефинов, имеющих, по меньшей мере. ЗО атомов углерода, до самое большое 7 мас.каждого, обычно максимальное присутствие олеФинов с 32 и больше атомами уголерода будет снижаться до значений, приближающихся к примерно 1 или 0,5 мас, оь каждыйпри 50 атомах углерода.Другой пример воплощения этого изобретения заключается в предпочтении про 5 ведения сополимеризации смесейальфа-олефинов, в которых минимальноеколичество атомов углерода в отдельныхолефинах равно 18. В этом случае в.смесиможно допускать очень небольшое количе 10 ство альфа-.олефинов с низким молекулярным весом при условии, что общее егосодержание не превышает 0,9 мас, О наоснове массы смеси олефинов,8 табл. 1 указаны три типичных примера15 смесей альфа-олефинов, Их можно приготовить в соответствии с известным способом,где данные представлены в мас. ф.В композиции минерального масла согласно изобретению полимерная добавка20 будет присутствовать обычно в количестве6,0-0,5 мас, фД. СРеди наиболее значительных преимуществ, достигаемых с этим изобретением, является снижениесопротивления и температуры потери теку 25 чести, Другим йолезным применением является его использование для упрощениядепарафинизации сырья на основе углеводородов,Изобретение проиллюстрировано не 30 сколькими рабочими примерами,П р и м е р 1, Сополимеры получаютпосредством сополимеризации смеси эльФа-ояефинов, включенных в табл. 1, леваяколонка, Катализатор, применяемый для со 35 полимеризаци, содержит триэтил-алюминий в качестве компонента в), другойкомпонент приготовлен посредством галогениэации диэтилата магния посредствомреакции с тетрахлоридом титана для обра 40 зованиядихлорида магния при температуре80 С в жидкой фазе, содержащей реагенттетрэхлорида титана,монохлорбензол и 0,3молярных (вычислены на основе соединения магния) электрондонора этилового эфи 45 ра бензойной кислоты, Затем твердыйпродукт реакции повторно контактируютпри температуре 85 С со смесью бензоилхлорида, монохлорбензола и тетрахлоридатитана. В конце твердый продукт реакции50 изолируют и тщательно промывают изооктаном,Сополимеризацию проводят при температуре 80 С в жидкой Фазе ксилола в течение 3 ч, Молярное отношение А 1: Т 1 в применяемом катализаторе составляет Ю:1, при этом алюминиевый катализатор не образует предварительное соединение с электронодонором. Конверсия мономера в сополимер составляет 63,53, Растворимый1834900 Таблица 1 сополимер осаждают посредством добавки метанола. Анализ посредством гельпроникающей хроматографии показывает, что сополимер имеет средне массовую молекулярную массу примерно 329000. Значение 0 равно 2,9.26.7 мас. ф( - раствор сополимера в ксилоле применяют для исследования в.качестве присадки (добавка Й 1).П р им е р 2. Применяя тот же самый катализатор и смесь альфа-олефинов, указанную в примере 1, сополимеризацию проводят в массе в течение продолжительного времени, достаточного для достижения 51 мас.конверсии в сополимер. К оставшемуся раствору сополимера добавляют ксилол для разбавления раствора до концентрации сополимера м 1,4 мас, 7 ь, Среднемассовая молекулярная масса сополимера составляет 280000, значение О -2,4, как показал анализ посредством гельпроникающей хроматографии (добавка М 2),П р и м е р 3. Применяя тот же самый компонент а) катализатора и смесь альфаолефинов из примера 1, сополимеризацию проводят с использованием 0,035 ммоль триэтилалюминия в качестве компонента в), 14 мг компонента а) и 0,0175 ммоль диэтилцинка в качестве регулятора мол.м. (отношение А 1: Т 1 10: 1), Спустя 3 часа при температуре 80 С достигнута 64,7 конверсия в сополимер. Сополимер осаждают посредством метанола, Среднемассовая мол, м. (определена гельпроникающей хроматографией) составляет 200000.Для испытания в качестве присадки(добавка М 3) применяют 31 мас,- раствор в ксилоле,П р и м е р 4. Пример 3 повторяют почтив тех же условиях. за исключением и рименения 0,0525 ммоль диэтилцинка вместо 0,035ммоль для получения сополимера со сред 5 немассовой молекулярной массой 150000,Испытывают 30,1 мас.раствор в ксилоле(добавка й 4)Добавки испытывают в качесгве депрессанта, понижающего температуру за 10 стывания, в сырых нефтях, которыеотмечены как А и В соответственно, и представляют собой различные смеси ВовЬауН 9 Ь, а С - айагег. Присадки испытывают притемпературах 50 и 90 С при различных кон 15 центрациях. как указано в табл, 2.Для сравнения также испытали присадку ЯЬеИ - Яцчгп 5.Как показано в табл. 2, добавки 1 - 4 вомногом превосходят добавку ЯЯ 5. Таблица20 также показывает оптимальный уровень достигаемый с 555, причем дальнейшее увеличение концентрации добавки приводит кувеличению температуры потери текучести.Ф ор мул а изобретен и я25 Состав минерального масла, содержащий полимерную добавку, модифицирующую вязкость, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью снижения температуры текучести иулучшения вязкостно-температурных30 свойств, в качестве полимерной добавкимасло содержит 0,01-0,5 мас.продуктасополимеризации не менее двух о-олефинов, каждый из которых имеет четное числоатомов углерода от 18 до 44, полученного в35 присутствии катализатора, состоящего изтриалкилалюминия и тетрагалогенида титана, нанесенного на подложку из дигалогенида магния. в среде, содержащей алкиловыйэфир бензойной кислоты,401834900 Продолжение табл. 1 Таблица 2 акто ректор М.Самборск при ГКНТ ССС Производственно-издательский комбинат "Патент", г, ужгород, ул.Гагарина, 10 Заказ 2705 8 НИИПСоставитель Л.ИвановТехред М,Моргентал Тираж Подписноеарственного комитета по изобретениям и открыт 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5