Моющая композиция

О П И СА Н И Етп 1558648 Союз Советских Социалистицесних Республин, 39122/72 (33) Великобританияно 15.05.77, Бюллетень М 18 1 асударственный комитетСовета Министрав СССРпа делам изобретенийи аткропий(72) Лвторы изобретени Иностранцы Чарльз Блур Дэвис, Джеймс Фрэнсис Дэвис и Вильям фредерик Соутар Нейли(Великобритания) Иностранная фирма Юнилевер Н, Ф.,71) Заявител 54) МОЮ ПОЗИЦИЯ Изобретение касается детергентных композиций (синтетических моющих средств) и, в частности детергентных композиций, предназначенных для стирки изделий из тканей.Обычно детергентная композиция в качестве основных ингредиентов содержит активные моющие (детергентные) соединения и повышающие моющую способность композиции активные добавки. Обычно в качестве активных добавок детергентных композиций используют неорганические материалы, в частности конденсированные фосфаты, например триполифосфат натрия. Однако при использовании в качестве активных добавок фосфатов возникают проблемы этрофикации, В качестве активных добавок детергентных композиций могут быть использованы также и другие материалы, например нитрилотриацетат натрия и синтетические полиэлектролитные материалы. Однако, такие материалы либо менее эффективны, либо имеют более высокую стоимость по сравнению с фосфатными активными добавками.Известен, например, состав на основе поверхностно-активного вещества, содержащий добавки и карбонат натрия, обеспечивающий удаление кальция из жесткой воды в виде осажденного карбоната кальция, Следует, однако, отметить, что частицы осажденного карбоната натрия прилипают к выстиранной ткани, что делает ткань жесткой, и к поверхно стям стиральных машин.С целью повышения эффективности детергентных композиций, т. е. с целью усиления моющего действия в состав предлагаемой композиции дополнительно вводят карбонат каль ция с удельной площадью поверхности 5 -100 м-/г при следующем соотношении компонентов, вес. %:Поверхностно-активное вещество 5 - 40 Карбонат щелочного металла 10 - 75 15 Карбонат кальция 5 - 60Добавки До 100.Оптимальным является использование карбоната кальция с удельной площадью поверхности 10 - 20 м/г.20 Добавление к детергентной композиции порошкообразного карбоната кальция обеспечивает уменьшение количества осаждаюгцегося на выстиранной ткани карбоната кальция и, следовательно, выстиранная ткань получает ся более мягкой. Этот эффект обусловлентем, что образующийся в растворе карбонат кальция осаждается не на ткани и рабочих558648 19 20 Таблица 3 Ингредиенты Пример 3 Композиция Б 0,018 0,0180,0675 0,06750,075 Таблица 4 Ингредиенты Пример 5 Композиция В Пример 4 0,03 0,03 0,03 0,06750,0750,0075 0,0675 0,06750,075 Бензоат натрия хотя лучшие результаты получаются при использовании детергентной композиции по примеру 2, однако при стирке хлопчатобумажных полотенец и нейлоновых носков применение детергентной композиции по примеру 1 дает несколько худшие результаты, чем сравнительная детергентная композиция. Установлено, что детергентная композиция А дает худшие результаты, чем детергентные композиции по примерам 1 и 2 и чем сравнительная детергентная композиция на основе триполифосфата натрия.П р и м е р 3, Для определения количества Тергитол 15-3-9 (вторичный спирт(С 11 - С 1,)-9 окись зтилена)Карбонат натрияКальцит (Колофорт 11 50) После тридцати полных циклов стирки стиральную машину разбирают с целью определения количества осажденного на ее внутренней поверхности карбоната кальция, При использовании детергентного состава примера 3 на внутренних поверхностях стиральной машины образуется весьма тонкий слой карбоната кальция, тогда как в случае сравнительной детергентной композиции Б на поверхностях стиральной машины образуется толстый слой карбоната кальция, который при использовании стиральной машины в домашних условиях создает серьезную проблему ухода за ней. При добавлении к детергентной композиции по примеру 3 5 о/о полифона Н количество Вторичный линейный алкилбензолсульфонат натрия (Ст 2 - С)Карбонат натрияКальцит После 30 полных циклов работы стиральной машины ее разбирают с целью определения количества отложившегося на ее внутренних поверхностях карбоната кальция. Установлено, что в случае применения детергентных композиций по примерам 4 и 5 отложение карбоната кальция на внутренних човсрхпостях стчральной машины получается осаждающихся на поверхностях стиральной машины неорганических веществ готовят две детергентные композиции, из которых одна содержит порошкообразный кальцит, а композиция Б его не содержит, Для испытаний детергентпых композиций используют домашнюю стиральную машину Вирлпул в нормальном режиме работы, Для приготовления моющего раствора используют воду, имеющую при температуре 50 С кальциевую жесткость 12 и магниевую жесткость 4. Концентрация детергентных композиций, состав которых приведен в табл. 3, в обоих случаях составляет 0,27 о Относительно: содержание в моющем растворе, вес.осаждающегося на внутренних поверхностях стиральной машины карбоната кальция уменьшается.Примеры 4 и 5.Для определения количества осаждающегося на поверхностях стиральной машины неорганического материала в соответствии с ме. тодикой, описанной в примере 3, готовят три детергентных композиции, включая сравнительную детергентную композицию В. Концентрация детергентной композиции в мою щем растворе во всех трех случаях составляет 0,2%. Составы моющих растворов детер. гентных композиций приведены в табл. 4,Относительное содержание в моющем растворе, вес. % незначительным, тогда как в случае сравнительной детергентной композиции В образуется значительный слой карбоната кальция.Примеры 6 и 7.Для сравнительных испытаний готовят три моющих раствора детергентных композиций, включая сравнительную композицию Г, составы которых приведены в табл. 5.558648 21 22 Таблица 5 Ингредиенты Пример 6 Пример 7 Композиция Г 15 15 15 34 34 37,5 37,5 Остальное 37,5 Вода Остальное Остальное Таблица 6 Относительное количество осажденного неорганического материала, вес. о; Количество цикловПример 6 Композиция Г Пример 7 1,9 23 5,910,4 10 20 1,2 2,7 Вторичный линейный алкилбензолсульфонат натрия (С,.2 - С)Карбонат натрияКальцитФенол Все три детергентные композиции испытывают на образование неорганического осадка на махровых полотенцах. Измерения производят с использованием терготометра. Для приготовления моющих растворов используют воду, имеющую при температуре 50 С кальциевую жесткость 12. Концентрация детерИз приведенных в табл. 6 данных следует, что детергентные композиции, содержащие порошкообразный кальцит, имеют в отношении образования на обрабатываемых изделиях осадка неорганического материала, значительные преимущества.Пример 8,Для сравнительных испытаний готовят детергентную композицию, по составу не отличающуюся от детергентной композиции по примеру 7, за исключением того, что в ней в качестве активного детергентного соединения вместо вторичного линейного алкилбензолсульфоната натрия используют Тергитол 15 - Я - 9. Эту детергентную композицию испытывают на образование на ворсистом хлоп зтобумажном полотенце осадка неорганического материала при обработке в стиральной машине с использованием для приготовления моющего раствора воды, имеющей при температуре 50 С кальциевую жесткость 12. Концентрация детергентной композиции в моющем растворе составляет 0,2%, После 20 полных циклов обработки измеренное от. носительное количество осажденного на тка. ни неорганического материала составляет 7,6%, в то время при ее обработке моющим раствором сравнительной детергентной композиции, не содержащей порошкообразного кальцита, также после 20 полных циклов обработки оно составляет 19,5%, Следует отме. Относительное содержание в моющем растворе, вес. Оагентной композиции во всех трех случаях составляет 0,2%. Относительные количества осаждгющегося на обрабатываемом материале неорганического вещсства, измеренные по сле 10 и 20 полных циклов обработки, приведены в табл, 6. тить, что без использования средств, предотвращающих оса ждение карбоната кальция, 10 снижается моющая способность детсргентнойкомпозиции и полное предотвращение образования на обрабатываемой ткани осадка неорганического материала становится почти невозможным, причем количество осаждающе гося неорганического материала определяетсямногими факторами, к которым наряду с составом детергентной композиции относятся тип обрабатываемой ткани, предшествующая обработка ткани и режимы обработки, такие 20 как интенсивность перемешивания и т мпература моющего раствора.Пример 9.Для проведения сравнительных испытанииготовят два моющих раствора, составы кото рых приведены в табл. 7.Указанные моющие растворы используютдля стирки - 35,5 кг загрязненных в домашних условиях изделий в стиральной машине Вирлпул. Для приготовления моющих раст воров используют воду, имеющую при температуре 50 С кальциевую жесткость 12 и магниевую жесткость 4. Концентрация детергентной композиции в моющем растворе в обоих случаях 0,2% . В обоих случаях подле жащие стирке загрязненные изделия загружают в стиральную машину непосредственно перед добавлением к воде детергентной композиции вместо обычно рекомендуемого пред558648 24Таблица 7 23 Ингредиенты Композиция Д Пример 9 Вторичный линейный алкилбензолсульфонатКарбонат натрияКальцит 15 15 3437,5Остальное Остальное Вода Предлагаемую и сравнительную детергентную композицию Д повторно подвергают испытанию по описанной выше методике на образование на обрабатываемой ткани неорга нического осадка, однако в этом случае дляприготовления моющих растворов используют воду, имеющую кальциевую жесткость 12 (без ионов магния). Результаты измерения относительного количества осажденного на 10 махровых хлопчатобумажных полотенцах ина простынях из полиэфирного и хлопчатобумажного волокна неорганического осадка после трех, пяти и 10 полных циклов обработки приведены в табл, 8. Т а блица 8 Композиция 10 0,6316,82 0,42 1,75 0,4610,83 0,81 6,35 0,75, 2,57 для приготовления моющего раствора воды, имеющей при температуре 50 кальциевую жесткость б, значительно превосходит моющую способность сравнительной детергентной композиции Г, моющая способность которой, 20 в свою очередь, превосходит моющую способность детергентной композиции Д. При использовании для приготовления моющих растворов воды, имеющей кальциевую жесткость 12, и при температуре моющего раствора 50 С получают аналогичные результаты, однако при температуре моющего раствора 40 С моющая способность детергентной композиции Г превосходит моющую способность детергентной композиции по примеру 9 н зна чительно превосходит моющую способностьдетергентной композиции Д. варительного приготовления моющего раствора и тщательного его перемешивания. После 10 и 20 полных циклов обработки изделий с использованием предлагаемой детергентной композиции измеренное относительное количество осажденного на ткани неорганического материала составляет соответственно 0,75 и 1,19%, тогда как при использовании моющего раствора сравнительной детергентной композиции Д относительное количество осажденного на ткани неорганического материала составляет 5,89 и 20,35%, соответственно. Махровые полотенцаПо примеру 9ДПростыни их хлопчатобумажногои полиэфирного волокнаПо примеру 9Д Кроме указанных испытаний, проводят сравнительные испытания детергентной композиции по примеру 9 и детергентной композиции Д в отношении моющей способности, причем для сравнения используют обычную порошкообразную детергентную композицию на основе триполифосфата натрия. Обработку загрязненных в домашних условиях изделий производят в стиральной машине Вирлпул, используя моющий раствор с концентрацией детергентной композиции 0,2%, Обработку образцов моющим раствором каждой детергентной композиции производят при различных температурах в воде с различной жесткостью, В результате экспериментов установлено, что моющая способность детергентной композиции по примеру 9 при использовании Относительное содержание в моющем растворе, вес. о;Относительное содержание осажденного неорганического материала, %Число полных циклов обработки558648 26 П р и м е р 10, Для испытаний на степень осаждения на обрабатываемой ткани неорганических веществ готовят два раствора детергентных композиций составов, приведенных втабл. 9. Таблица 9 Относительное содержание в моющем растворе, вес. %Ингредиенты Композиция В Пример 10 Тергитол 15-8-9Карбонат натрияКальцит 34 37,5Остальное Вода Остальное Испытание детергентных композиций производят в соответствии с методикой, описанной в примере 9. Для приготовления моющих растворов в обоих случаях используют воду,Таблица 10 Относительное количество осажденного неорганического материала на обрабатываемои ткани, оо Композиция Число полных циклов обработки 10 Махровые полотенца 14,85 3,61 3,10 2,97 В По примеру 10 Простыни из смешанного хлопчатобумажного и полиэфирного волокна В4,13 0,99 5,35 1,20 По примеру 10 Примеры 11 - 14. риала приготовят четыре моющих водных Для испытаний на степень осаждения на раствора детергентных композиций составов, обрабатываемой ткани неорганического мате приведенных в табл, 11. Таблица 11 Относительное содержание в моющем растворе, вес, %ВодаПриготовлен из Добанола 45, представляющего собой первичный оксоспирт, имеющиц14 - 15 атомов углерода в молекуле,Вторичный линейный алкилбензолсульфонатнатрия (С, - С,)Тергитол 15-3-9Алкилсульфат натрияЖировой алкилсульфат натрияГексадецилдиметиламмонийпропансуль фонатКарбонат натрияКальцит имеющую кальциевую жесткость 12. В ре зультате испытаний получают данные, приведенные в табл. 10,558648 27 28 Относительное количество осажденного на ткани неорганического материала, вес. о; Композиция по примеруИнгредиенты КомпозиПример 17 Пример 16 Пример 15 ция Вторичный линейный алкилбензолсульфонатнатрия (С 2 - С,)Карбонат натрияКальцитВатеритТриполифосфат натрия 0,02 0,02 0,02 0,02 0,045 0,045 0,045 0,0450,05 0,25 Х 10-4 0,055 Х 10 5 Х 10 5 Х 10 - 4Ватерит был приготовлен добавлением 1 М раствора карооната натрия к ЗМ раствору хлорида кальция при температуре 30 С и при ограниченном перемешивании. Полученный осаждением порошкообразный ватерит имеет удельную площадь поверхности -10 м 2/г.Следы триполифосфата натрия представляют сооой примеси, обнаруживаемые в используемых материалах или переходящие в моющий раствор с обрабатываемой загрязненной ткани. Относительная моющая способность, 9 о Детергентные композиции61 50 60 47 Испытания детергентных композиций указанных составов с целью определения степени осаждения на махровых полотенцах неорганических материалов производят по методике, описанной в примере 10, В результате измерений относительного количества осажденного неорганического материала после третьего полного цикла обработки получены данные, приведенные в табл. 12.Таблица 12 тельной моющей способности детергентных композиций. Испытания моющей способности производят с использованием терготометра при температуре моющих растворов 50 С, Кальциевая жесткость использованной для приготовления моющих растворов воды составляет 12. Образцы загрязненной ткани готовят искусственно с использованием меченого радиоактивным углеродом С 4 кожного сала. Из приведенных выше данных следует, что ватерит, используемый в составе детергентной композиции, повышает моющую способность Кроме указанных испытаний, также проводят сравнительные испытания детергентных композиций на моющую способность при тем пературе моющего раствора 50 С. В резуль тате испытаний установлено, что все детергентные композиции по примерам 11 - 14 обладают моющей способностью, эквивалентной моющей способности обычной детергентной композиции на основе триполифосфата нат рия.П р и м е р ы 15, 16 и 17.Для сравнительных испытаний на моющуюспособность готовят четыре детергентные композиции, которые используют для приготов ления моющих растворов с концентрацией детергентной композиции 0,15%. Составы при.готовленных моющих растворов приведены в табл. 13.Моющие растворы указанных в табл. 13 со ставов используют для определения относикомпозиции, причем с увеличением его содержания моющая способность композиции возрастает. Следует, однако, отметить, что эффективность порошкообразного ватерита в от ношении повышения моющей способности детергентных композиций значительно ниже эффективности порошкообразного карбоната кальция, имеющего более высокую удельную площадь поверхности.30 Кроме испытаний на моющую способность,детергентные композиции указанных в табл.13 составов подвергают испытаниям для определения эффективности ватерита в отношении уменьшения количества осаждающегося 35 на обрабатываемой ткани карбоната кальция.В результате экспериментов установлено, что эффективность ватерита в отношении уменьшения количества осаждающегося на обрабатываемой ткани и на поверхностях стираль ной машины карбоната кальция ниже эффективности кальцита, имеющего большую удельную площадь поверхности, Аналогичные ре558648 29 30 Вторичный линейный алкилбензолсульфонат натрияКокосовый этаноламидКарбонат натрияКальцитСиликат натрияНатриевая карбоксиметилцеллюлоза,оптический отбеливатель, отдушкаи т. д. 3,6 Вода Остальное Т аблица 14 Ингредиенты Пример 19 20 21 15 15 15 7,53437,5Остальное 7,5 7,51945Остальное 52,5 Остальное Вода зультаты были получены при использовании в составе детергентной композиции порошкообразного аргонита, имеющего удельную площадь поверхности - 7 м/г, Результаты того же порядка были получены для детергентных композиций, в которых алкилбензолсульфонат натрия был заменен тергитолом 15-5-9 в количестве 0,012 вес. %, или добанолом 45 в количестве 0,02 вес. % или олефинсульфонатом,Кокосовый этаноламид добавляют к детергентной композиции после сушки распылением.Детергентную композицию указанного выше состава подвергают сравнительным испытаниям с имитацией домашних условий стирки, причем в качестве сравнительной композиции используют стандартную детергентную композицию на основе триполифосфата натрия. В результате сравнительных испытаний существенных различий между стандартной Вторичный линейный алкилбензолсульфонат натрияСиликат натрияКарбонат натрияКальцит Детергентные композиции указанных составов подвергают испытаниям на моющую способность с использованием стиральной машины Вирлпул. Обрабатываемые изделия подвергают стирке в моющих растворах с концентрацией детергентной композиции 0,2%. Для приготовления моющих растворов детергентных композиций, указанных в табл.14 выше составов используют воду, кальциевая жесткость которой составляет 6. Стирку изделий производят при температуре моющих растворов 50 С.В результате сравнительных испытаний установлено, что детергентная композиция по содержащим в молекуле 14 - 18 атомов углерода, причем последние два детергентных соединений в общем случае дают несколько лучшие результаты.5 Пр им ер 18 Обычным способом суспендирования и сушки распылением готовят порошкообразную детергентную композицию, из которой получают мою:ций раствор следующего состава; вес. %: детер ген тной композицией и детергентной композицией указанного выше состава не установлено,П р и м е р ы 19, 20 и 21, Для сравнительных испытаний на моющую способность готовят три детергентные композиции с различными содержаниями кальцита и карбоната кальция. Из этих детергентных композиций готовят моющие растворы составов, приведенных 20 в табл. 14. Относительное содержание в моющем растворе, вес,примеру 19 обладает наивысшей моющей способностью, хотя это достигается за счет уменьшенного содержания карбоната натрия и объясняется повышенным содержанием по рошкообразного кальцита в моющих композициях по примерам 20 и 21. Пр имер 22 - 27. Для проведения сравнительных испытаний по методике, описанной в 30 примерах 11 - 14, готовят детергентные композиции, отличающиеся одна от другой и от описанных в примерах 11 - 14, используемыми в них активными детергентными соединениями:558648 32 31 Алки лэфирсульфонат натрия 15Кокосовый метилдигидроксиэтил и 15 ЕО хлорид - 15аммонияй 15 7,5 натрия 7,5 7,5 6 7,5 4,5 Пример 4,80 2,01 2,20 0,65 2,52 1,7 о 22 23 24 25 26 27 15 Детергентная композиция Относительные потери отражательной способности ткани после пятикратной стирки19,77,9 Несодержащая кальцитаСодержащая 50 вес. о 6кальцита Активное детергентное соединение 1-онилфенол 10 ЕОВторичный линейный алкилбензолсульфонатСульфонат натрия жирного спиртаТергитол 15-8-9Диметиламиноксид кокосового маслаТергитол 15-3-3 Изопропаноламид лауриновой кислоты т Приготовлен из Добанола 25 в ЗЕО ."- Этоквад С/25. Композиции указанного выше состава подвергают испытаниям с целью определения количества осаждающегося на махровых полотенцах неорганического материала за три полных цикла обработки моющим раствором детергентной композиции,Относительное количество осаждающегося неорганического материала,оо Детергентные композиции указанных выше составов подвергают также испытаниям на моющую способность с использованием загрязненных изделий. Концентрация детергентной композиции в моющем растворе во всех случаях составляет 0,2%. Для приготовления моющих растворов детергентных композиций используют воду, кальциевая жесткость которой составляет 12. Температура моющего раствора во всех экспериментах составляет 50 С. В результате сравнительных экспериментов установлено, что детергентные композиции указанных выше составов обладают моющей способностью, эквивалентной моющей способности обычных детергентных композиций на основе триполифосфата натрия.П р и м е р 28. Имеющуюся в продаже детергентную композицию на основе карбоната натрия, содержащую 9 вес. % неионогенного активного детергентного соединения, 55 вес. % карбоната натрия и 8 вес. % силиката натрия, подвергают испытаниям с целью оценки возможности переноса загрязнений с искусственно загрязненной ткани на чистую ткань при их совместной стирке в течение пяти полных циклов работы стиральной машины,Испытания проводят с использованием терготомстра при концентрации детергентной Пример 22 23 24 25 26 27композиции 0,15%, Для приготовления моющего раствора используют воду, содержащую 0,012% ионов кальция и 0,024% ионов магния. Температура моющего раствора 120 С.5 С целью определения осаждения загрязненийна чистую ткань за пять полных циклов стирки в присутствии загрязненной ткани произведены измерения отражения света от ткани до и после эксперимента. Аналогичный экспе римент произведен с использованием детергентной композиции, к которой добавлено 50 вес. % порошкообразного кальцита от веса композиции. В результате экспериментов получены следующие данные: 25 Приведенные выше данные показывают, что при добавлении детергентной композиции порошкообразного кальцита обратное осаждение загрязнений на ткань заметно снижается,30 Пример 29 - 33. Для приготовления семи детергентных композиций для мойки посуды, включая две сравнительные детергентные композиции 3 и И используют смеси ингредиентов, приведенные в табл. 15.35 Для проведения испытаний детергентных композиций указанных в табл. 15 составов по стандартной методике для детергентных композиций, используемых для мойки посуды, в качестве сравнительной детергентной компо 40 зиции используют обычную композицию К, содержащую вместо карбоната натрия 10 вес. % триполифосфата натрия и вместо кальцита 5 вес. % бисульфата натрия. Для проведения экспериментов моющие растворы с кон 45 центрацией детергентной композиции 0,15% вводят в цилиндр, внутри которого совершает возвратно-поступательное движение поршень.558648 34 Таблица 15 Пример Ингредиенты 29 31 30 33 Вторичный линейный алкилбензолсульфонат натрия (С - С)Карбонат натрияКальцит 30 30 30 30 30 30 10 10 20 20 20 520 10 10 0 10 20 Для приготовления моющих растворов используют воду, жесткость которой составляет либо 4 (Са+ч: М 1 т=4: 1) либо 24 (Са: :Мд=10: 1). Температура моющего раствора во всех случаях 45 С, В моющий раствор внутри цилиндра при каждом ходе поршня вводят небольшое количество эталона искусственного загрязнения, содержащего жирные кислоты и триглициридкрахмальную пасту. Введение искусственных загрязнений продолжают до тех пор, пока не исчезает пена. Эффективность детергентных композиций определяют по числу ходов поршня. В результате экспериментов получают данные, приведенные в табл. 16. ментов достаточно хорошо совпадают с результатами экспериментов по мойке тарелок, где эффективность детергентной композиции определяют числом искусственно загрязнен ных тарелок, которые могут быть вымыты вданном моющем растворе до момента исчезновения пены.П р и м е р 34. Для проведения испытанийна моющую способность готовят два моюгцпх 10 раствора, в одном нз которых нспользуютспнтстичсское активное детергентное соединение, а в другом (композиция Л) - жировое мыло.Составы моющих растворов приведены в табл. 17. 15 Таблица 17 Таблица 16 Относительное содержание, вес, дЧисло ходов поршняЖесткость воды, " Детергентная ком позиция Ингредиенты Композиция Л-5 фонат натрия (С,1 - С 15)Натриевое мыло (83 о, жирови 20;а кокосового масла)Карбонат натрия30 Ка.ьцСиликат натрияВода 24 21 о 8 19 16 14 33 3) 30 37 37 Остальное Остал иос 35Из приведенных в табл. 16 данных следует, что присутствие в составе детергентной композиции кальцита в случае более жесткой воды дает положительные результаты, чего не наблюдается в случае более мягкой воды, 40 в которой более эффективной оказывается смесь карбоната натрия и кальцита, обеспечивающая заметное уменьшение концентрации ионов кальция в моющем растворе. Следует отметить, что для получения оптималь ной моющей способности, концентрация ионов кальция в моющем растворе должна быть как можно ниже, тогда как для оптимального пенообразования желательно, чтобы в моющем растворе присутствовало небольшое ко личество ионов кальция. Результаты экспери 3 29 30 К 31 32 33 И 29 38 32 37 37 37 40 33 Относительное содержание, вес. Сравнительные испытания дстергентных композиций указанного в табл. 17 состава на моющую способность проводят при стирке одинаково загрязненных изделий из ткани. Концентрация детергентных композиций в моющем растворе в обоих случаях 0,2,/а. Для приготовления моющих растворов используют воду с жесткостью 18 (Са +:Мр+ф = 2; 2) . Тсмпература моющего раствора в обоих случаях 60 С. Для стирки загрязненных изделий используют стиральную машину Вирлпул. В результате экспериментов установлено, что моющая способность детергентной композиции по примеру 34 приблизительно в 17 раз превышает моюгцую способность детергентной композиции на основе натриевого мы558648 35 ла. Оценка моющей способности детергентных композиций с использованием образцовизделий со стандартным искусственным загрязнением показала, что моющая способностьдетергентной композиции по примеру 34 составлчет 60,3%, а моющая способностькомпозиции Л - только 29,9%. Эксперименты подтверждают, что мыло в композиции Лже образует активной детергентной системы,и следовательно, его эффективность в моющем растворе незначительна,Примеры 35 - 42.Для проведения сравнительных испытанийготовят восемь моющих растворов детергентных композиций, содержащих различные анионоактивные детергентные соединения, состава, вес. %:Тергитол 15-Я8Карбонат натрия 30Кальцит 333 20Лнионоактивное детергентноесоединение 3,3Вода ОстальноеВ качестве анионоактивного детергентногосоединения в составах детергентных соединений были использованы: 35 Зо 37 38 39 40 41 42 1,6 0,7 1,6 0,2 0,3 0,6 0,5 1,1 Пример Анионоактивное детергептное соединение 35 Не использовалось 36 Натриевые соли -сульфг,рованных кислот 30жирного рядаЛинейный алкчлбензолсульф. нат натрия(С,) 35Натриевос мыло (80твердого жира и20% кокосовая масла)Натриевый жировой спиртосульфата-олефинсуль фонат натрия40Алкенилсукцинат натрия (Сь,) 37 40 41 42 Для обработки образцов загрязненной ткани используют моющие растворы детергентных композиций указанного выше состава с 45 концентрацией 0,15%. Температура моющего раствора во всех случаях 50 С. Для приготовления моющих растворов детергентных композиций используют воду, имеющую кальПример44 45 43 нат,3 13,3 13,3 13,3 30 30 30 30 33,3 33,3 33,3 0 3,3 6,6Остальнос Остальное Остальное 33,3 16,6Остальное Силикат натрияВода Для имитации присутствующего в загрязненной в домашних условиях ткани карбопага кальция к моющим растворам добавляют 0,0001% триполифосфата натрия,Линейный алкилбензолсульфонатрия (С 12 - С,а)Карбонат натрияКальцит циевую жесткость 12. Относительное количество оса ждающегося па обрабатываемой ткани неорганического материала при использовании каждой из указанных детергентных композиций определяют после десяти полных циклов стирки. В результате экспериментов получены следующие данные: Пример Относительное количество осажденного неорганического матер,ала,вес. Оо Из приведенных данчых следует, что большинство из указанных анионоактивных детергентных соединений оказывают положительное действие на осаждение на обрабатываемую ткань неорганического материала, однако в некоторых случаях те же детергентные композиции имеют сравнительно низкую моющую способность, что особенно наглядно можно видеть из примера Зб.При использовании в составе детергентной композиции по примеру 39 вместо натриевого мыла кальциевого мыла относительное количество осаждающегося на обраоатываемой ткани неорганического материала уменьшается, моющая способность композиции не меняется. При применении детергентных композиций, содержащих в качестве анионоактивного соединения натриевое и кальциевое мыло, отмечается заметное повышение мягкости обработанной ткани.П р и м с р ы 43 - 4 б. Для проведения сравнительных испытаний готовят моющие растворы четырех детергентных композиций с различным содержанием силиката натрия. Моющие растворы имеют следующий состав, вес. % Для определения моющей способности каждой из указанных выше детергентных композиций использован терготометр. Для загряз. пения образцов ткани использован меченый558648 П 1 ример без кальцита с кальцитом 39 40 47 59 43 44 45 46 13 15 22 Содержаниекальцита, вес. о,; Тип кальцнта Примеры Солвей" с номинальной удельной площадью поверхности 85 мф/кгТо же 47 12,526 48 49 Колофорт Ц," с номинальной удельной площадью поверхности 50 и"-/гТо же 12,550 50 51 То же, но с удельной площадью поверхности 25 м/г То же 52 53 25 25 Колопейк РС" с номинальной удельной площадью поверхности 10 м/гТонкий порошок мела с удельной площадью поверхности 0,1 м 1/г Композиция М 25 Ком пози ци я Н Моющую способность детергентных композиций указанного выше состава в процентах определяют в соответствии с методикой, описанной в примерах 43 - 46, однако при концентрации детергентных композиций в моющих растворах 0,3%. Относительная моющая способность,Пример 47484950515253Композиция МКомпозиция Н Из приведенных данных наглядно видныпреимущества использования в детергентных радиоактивным углеродом кожный жир. Во всех случаях концентрация детергентной композиции в моющем растворе 0,15%. Для приготовления моющих растворов используют воду, жесткость которой 18 (Са+ф:Мд=2:1). Температура моющего раствора во всех случаях 50 С. При определении моющей способности детергентных композиций, аналогичных по составу указанным выше, но не содержащих кальцита, получены следующие результаты: Относительная моющая способность,76 72 72 70 69 60 50 30 25 Приведенные вьппе данные показываютпре; мущества детергентных композиций с повышенными содержаниями кальцита и силиката натрия.5 П р и м е р ы 47 - 53. Для определения эффектов порошкообразного кальцита с различной удельной площадью поверхности готовят девять моющих растворов детергентных композиций состава, вес. %10 Линейный алкилбензосульфонат натрия(С 1 - С 15) 10Карбонат натрия 22,5 Кальцит х Силикгт натрия 5 15 Вода ОстальноеВ моющих растворах указанного составадополнительно использовано 0,001% триполифосфата натрия.Тип кальцнта и его содержание в детер гентных композициях следующие: композициях порошкообразного кальцита с высокой удельной площадью поверхности.. налогпчные результаты получают при использовании в составах детергентных компо зиций вместо кальцита Колофорт И кальцитаПеркал И (удельная площадь поверхности - 10 м /г) или кальцита Солвей (удельная площадь поверхности - 30 м%) и вместо кальцита Колопейк РС - кальцита Пфай зер (удельная площадь поверхности- 10 мз/г). П р и м е р ы 54 - 59. В целях определенияэффективности применения порошкообразного 35 кальцита в составах детергентных композиций с различными активными детергентными соединениями готовят моющие растворы следующего состава, вес. %:Активное детергентное соединение 15 40 Карбонат натрия 33,75Кальцит 37,5 Силикат натрия 7,5 Вода Остальноеповерхностях стиральной машины, а на поверхности частиц добавленного к детергентной композиции порошкообразного карбоната кальция. При удалении кальция из жесткой воды добавлением к детергентной композиции порошкообразного карбоната кальция существенно повышается моющая способность детергентной композиции по сравнению с детергентными композициями, в которых уменьшение количества осаждающегося на ткани неорганического материала достигается замедленным процессом осаждения, добавлением противоосадительных агентов или известных в настоящее время замедлителей процесса осаждения, Добавляемый к детергентной композиции порошкообразный карбонат кальция действует так же, как выноситель для ингибиторов осаждения карбоната кальция, способствующий процессу ядрообразования и повышающий эффект его присутствия в составе моющего раствора.Кроме активных добавок в виде карбоната щелочного металла и порошкообразного карбоната кальция, в состав детергентной композиции может входить кристаллизационный агент, определение которого будет дано ниже. Присутствие кристаллизационных агентов способствует осаждению из раствора карбоната кальция и повышает моющую способность детергентной композиции.В качестве карбоната щелочного металла в составе детергентной композиции предпочтительно использовать карбонат натрия или калия, или их смесь, так как они имеют сравнительно низкую стоимость и обладают весьма высокой эффективностью. В составе предлагаемых детергентных композиций предпочтительно использовать полностью нейтрализованные карбонаты натрия и калия, однако можно использовать и частично нейтрализованные карбонаты, например, сесквикарбонаты натрия и калия. Частичные соли обладают менее выраженными щелочными свойствами и поэтому менее эффективны при их использовании в качестве активных добавок в составах детергентных композиций. Количество используемого в составе детергентной композиции карбоната щелочного металла можно менять в широких пределах, однако оно должно составлять не менее 10 вес. % и наиболее предпочтительно 20 - бО вес. %. В некоторых случаях, когда детергентная композиция должна обладать некоторыми специфическими свойствами, содержание карбоната щелочного металла может быть увеличено до 75 вес. %.Указанные количества карбонатов щелочных металлов определены без учета кристаллизационной воды, хотя эти соли могут быть гидратированы как до включения в состав детергентной композиции, так и после приготовления композиции. Следует отметить, что в целях уменьшения возможных отравлений при случайном попадании детергентной композиции в пищу, желательно ог 5 10 15 20 25 30 35 4 О 45 50 55 60 65 раничпвать содержание в композициях карбоната щелочного металла.Карбопат кальция в составе детергентной композиции следует использовать в виде тонкого порошка с удельной площадью поверхности не менее 5 м/г. В общем случае удельная площадь поверхности порошкообразного карбоната кальция должна составлять приблизительно 10 м /г, однако предпочтительно использовать порошкообразный карбонат кальция с удельной площадью поверхности не менее 20 м/г. Хорошие результаты получаются тогда, когда удельная площадь поверхности порошкообразного карбоната кальция, используемого в составе детергентной композиции, находится в пределах 30 в 1 м/г. В тех случаях, когда это выгодно с экономической точки зрения, в составе детергентных композиций может быть использован порошкообразный карбонат кальция с удельной площадью поверхности более 100 м/г, например 150 м/г. Однако в некоторых случаях нежелательно использовать слишком тонкий порошкообразный карбонат кальция, то есть карбонат кальция с высокой удельной площадью поверхности, так как в таком виде он имеет тенденцию к осаждению на поверхность ткани во время стирки и создаются проблемы борьбы с пылью. В некоторых случаях карбонат кальция адсорбируется на подложке так, что точно определить его удельную площадь оказывается невозможным. Оптимальное значение удельной площади поверхности можно определить путем сравнения его эффективности с эффективностью порошкообразного карбоната кальция с известной удельной площадью поверхности. Удельную площадь поверхности порошкообразного карбоната кальция можно определить путем измерения среднего размера частиц с помощью электронного микроскопа, однако после такого определения необходимо проверить эффективность карбоната кальция при его использовании в составе детергентной композиции. Установлено, что средний размер частиц порошкообразного карбоната кальция с удельной площадью поверхности, 50 м/гссоставляет - 250 Л, а порошкообразный карбонат кальция со средним размером частицо150 Л имеет удельную площадь поверхности - 80 м/г, желательно, чтобы гранулометрический состав порошкообразного карбоната кальция был однородным. В нем не должно быть крупных частиц, которые захватываются обрабатываемой тканью или оказывают абразивное воздействие на детали стиральных машин.Удельная площадь поверхности порошкообразных материалов определяется стандартным методом Брюнера, Эммета и Теллера с использованием измерителя фирмы Штрохлейн енд компани и в соответствии с заводской инструкцией по применению. В общем случае обезгаживание исследуемых образцов558648 40 39 18. Моюц;ую способность детергентных композиций определялот по методике примеров 43 - 46, но при концентрации детергентиых композиций в моющих растворах 0,2%, 5 К каждому моющему раствору детергентной композиции добавляются 0,001% триполифосфата натрия.Использованные в примерах 54 - 59 активные детергентные соединения указаны в табл. Т абли ца 18 Относительная моющая способностьПример Активное детергентное соединение без кальцита с кальцитом 55 Монометилэфир натриевых альфасульфокислот жирного ряда Ацетоксигексадекансульфонат натрия Гидроксиалкилч-метилтаурат натрия)Ачкилсульфоксид (С)-7 окись этилена 10,5 линейного алкилбензолсуль фаната натрия (С 1 э - С 1 п) и 4,5% жирного спиртаокись этилена Тергитол 15-3-9 54 64 55 70 59 52 61 71 57 51 48 58 59 Из приведенных в табл. 18 данных наглядно видны преимушества детспгентных композиций, содержащих поропкообразный кальцит.П р и м е р 60. Для проведения сравнительных испытаний готовят моющий раствор детергентной композиции состава, вес. %:Линейный алкилбензолсульфонат натрия (С 1 з- - С,;) 15Карбонат калия 33,75 Кальцит 37,5Силикат натрия 7,5 Вода Остальное Моющую спосооность детергентной композиции приведенного состава в процентах определяют по методике примеров 43 - 46, но при концентрации детергентной композиции в моющем растворе 0,2%. Установлено, что относительная моющая способность данной детергснтной композиции составляет 68%, тогда как моющая способность аналогичной дстергентной композиции, но без порошкообразного кальцпта, составляет лишь 31%,П р и м е р ы 61 - 64. Для проведения сравнительных испытаний готовят моющие растворы детергептпых композиций одного и того хке состава, но с различным их содерканил, вес, %: 10 15 Пример62 63 Ингредиенты 75 25 10 30 30 10 10 10 Силикат натрияВода Остальное Остальное Остальное Остальное композиции аналогичных составов, но безвключения порошкообразного кальцита,В моющие растворы детергентных композиций указанного выше состава во всех случаях добавляют 0,001% триполифосфата натрия. 25 Относительную моющую способность детергентпых композиций этого состава определяют по методике примеров 43 - 46, однако концентрация детергентной композиции по примерам 61 и 62 составляет 0,25%, а детергентных композиций по примерам 63 и 64 - 0,5%. Для сравнения готовят четыре детергентные без кальцита с кальцитом 16 21 62 63 64 28 38 43 35 30 Линейный алкилбензолсульфонат натрия (С - С,п)Карбонат натрияК а,пьцит Пример Относительная моющая спзсобность,оо558648 41 42 моющем Пример 67 Тергитол 15-5-9Карбонат натрияКальцит 30 30 33,3 33,3 6,6 3,3 33,3 6,6 6,6 3,3 Остальное Остальное Остальное 10 без кальцита с кальцитом 15 20 25 65 66 67 41 41 40 36 35 34 30 без кальцита16,232,8 с кальцитом 69 70 43,0 50,5 35 40 45 50 Примеры 65 - 67,Для проведения сравнительных испытаний готовят три моющих раствора детергентных композиций указанного состава с порошкооб- Ингредиенты Силикат натрияЦитрат натрияНатриевое мыло (8)оо твердого жира и20% кокосового масла)Вода Относительную моющую способность детергентных композиций указанного выше состава определяют в соответствии с методикой, описанной в примерах 43 - 46, но относительная концентрация детергентных композиций в моющих растворах составляет 0,15%. Примеры Относительная моющая способность,Из приведенных данных легко видеть, что при использовании в составе детергентных композиций пор ошко образного кальцита их относительная моющая способность получается выше моющей способности детергентных композиций того же состава, но без кальцита. Использование в составах детергентных композиций цитра та натрия и натриевого мыла дает весьма ограниченный эффект,П р имер 68. В соответствии с предлагаемым способом готовят жидкую детергентную композицию следующего состава, вес. %Линейный алкилбензолсульфонатнатрия 8Диэтаноламид лауриновой кислоты Натриевое мыло (на кокосовом масле) 1 Карбонат натрия 15 Кальцит 15Ксиленсульфонат натрия 5 Силикат натрия 3 Натриевая карбоксиметилцеллюлоза 0,3 Вода Остальное Экспериментально установлено, что детергентная композиция указанного состава обладает удовлетворительной моющей способностью, особенно в случае применения в повышенных концентрациях.П р и м е р ы 69 и 70. Для проведения сравнительных испытаний на моющую способность готовят детергентную композицию следующего состава, вес. %; разным кальцитом и три аналогичных детергентных композиции бсз порошкообразного кальцита,Относительное содержание врастворе, вес. о;Пример 65 Пример 66 Ллкилбензолсульфонат натрия 13,3 Карбонат натрия 16,6 Бикарбонат натрия 16,6 Кальцнт 33,3 Силикат натрия 6,6 Вода Остальное В составе детергентной композиции использована 0,001 % триполифосфата натрия,Остальную моющую способность детергентных композиций определяют по методике, описанной в примерах 43 - 46, при концентрации детергентной композиции в моющем растворе 0,15%. Для сравнения готовят детергентную композицию (пример 70), в которой бикарбонат натрия заменен карбонатом натрия. Кроме того, готовят две детергентные композиции, по составам аналогичные детергентным композициям по примерам 69 и 70, но не содержащие порошкообразного кальцита.Результаты экспериментального определения моющей способности указанных детергентных композиций приведены ниже Примеры Относительная моющая способность,о Приведенные данные показывают, что эффективность бнкарбоната натрия в отношении моющей способности детергентных композиций ниже эффективности карбоната натрия, хотя прн добавлении порошкообразного кальцита обе детергентные композиции обладают удовлетворительной моющей способностью.П р и м е р 71, Для проведения испытаний готовят низкопенящуюся детергентную композицию следующего состава, вес. %:Линейный алкилбензолсульфонатнатрия 8,0Натриевое мыло (80% твердого жираи 20% кокосового масла) 2,0558648 Таблица 19 Относительное количество осажденного на ткани неорганическогоматериала, о; Относительное содержание кальцита, Без активного соединенияАнионоактивное соединение 20 16,7 10,9 8,9 4,9 1,4 0,3 6,0 4,7 3,2 2,6 2,1 1,7 8,3 4,5 2,9 3,1 3,1 2,0 06,713,32026,733,3 25 Формула изобретения 35 Приоритет по пунктам: 23,01.73 по п. 1.22,08.72 по п. 2. Составитель Л, Русанова Корректоры: О, Тюрина и Т. Добровольская Редактор Л. Емельянова М. Семенов Техред Заказ 1164/17 Изд.431 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб д, 4/5)Кирный спирт - 11 окись этилена 1,0 Карбонат натрия 39,0 Кальцит 30,0 Силикат кальция 10.,0 Натриевая карбоксиметилцеллюлоза 0,5 Вода 9,5 Детергентную композицию указанного состава испытывают в отношении осаждения на обрабатываемую ткань неорганического материала, а также на моющую способность, для чего используют автоматическую стиральную машину Левемет. Для приготовления моющих растворов использована вода, кальциевая жесткость которой составляет 24. Стирку производят при температурах моющего раствора бО и 95 С, Относительное количество осажденного на обрабатываемой ткани неорганического материала за 5 полных циклов стирки по результатам эксперимента составляет, С: б 0 95Хлопчатобумажные простыни 1,59 0,91 Хлопчатобумажные махровыеполотенца 1,72 0,78Испытания детергентной композиции указанного состава на моющую способность показали, что моющая способность такой детергентной композиции эквивалентна моющей способности имеющегося в продаже стирального порошка с высоким содержанием триполифосфата натрия.П р и м е р 72. Для определения эффекта изменений содержания в детергентной композиции кальцита в отношении относительного количества осаждающегося на хлопчатобумажной ткани неорганического материала готовят несколько детергентных композиций следующего состава, вес. %:Активное детергентное соединение 13,3 Карбонат натрия 30,0 Кальцит х Вода ОстальноеИспытания детергентных композиций указанного состава в отношении осаждения на обрабатываемой ткани неорганического материала (не включая осажденного Колофорта И 50) производят с использованием терготометра, причем концентрация детергентных композиций в моющем растворе во всех случаях составляет 0,157 о, Для приготовления моющих растворов используют воду, кальциевая жесткость которой равна 12, Присутствующие в воде свободные ионы кальция представляют собой радиоактивный изотоп Са". Температура моющего раствора во всех случаях 50 С. Относительные содержания кальцита в детергентных композициях, в которых в качестве активного детергентного соедине ния используют анионоактивное детергентноесоединение (вторичный линейный алкилбензосульфонат натрия Сы в С) или неионогенное детергентное соединение (таргитол 15-Ь) либо в целях сравнения детергентное актив ное соединение вообще не используют, приведены в табл. 19. Из приведенных в табл. 19 данных видны преимущества детергентных композиций с высоким содержанием кальцита,1. Моющая композиция на основе поверхностно-активного вещества, содержащая карбонат щелочного металла и добавки, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью улучшения 40 моющего действия, композиция дополнительно содержит карбонат кальция с удельной площадью поверхности 5 - 100 м 9 г при следующем соотношении компонентов, вес. %;Поверхностно-активное вещество 5 - 40 Карбонат щелочного металла 10 - 75 Карбонат кальция 5 - 60 Добавки до 100.2. Моющая композиция по п. 1, о тл и ч а ющ а я с я тем, что карбонат кальция использован с удельной площадью поверхности 10 -производят операторы, однако установлено, что для получения повторяющихся результатов достаточно нагревания образцов в течение 2 ч при температуре 175 С в потоке сухого азота.В составе детергентных композиций может быть любая кристаллическая форма карбоната кальция или смесь различных видов кристаллического карбоната кальция, однако кальцит является предпочтительным, поскольку из аргонита и ватерита более трудно приготавливать порошки с высокой удельной поверхностью. Кроме того, растворимость кальцита при обычных температурах раствора детергентной композиции несколько ниже растворимости аргонита и ватерита. Аргоннт и ватерит обычно используют в смеси с кальцитом. Порошкообразный карбонат кальция может быть приготовлен методом осаждения, например пропусканием двуокиси углерода через суспснзию гидроокиси кальция. Получаемую таким образом суспензию карбоната кальция в воде можно непосредственно использовать для приготовления детергентной композиции. Следует отметить, что при сушке такой суспензии наблюдается агрегация частиц карбоната кальция, а это приводит к снижению эффективности получаемого порошкообразного карбоната кальция в составе детергентной композиции. Таким образом, вначале может быть приготовлена суспензия порошкообразного карбоната кальция, к которой затем добавляют остальные ингредиенты, после чего полученная суспензия детергентной композиции может быть подвергнута сушке обычным распылением, Для получения порошкообразного карбоната кальция могут быть использованы и другие химические реакции осаждения и, в частности, реакция между любой растворимой солью кальция и любым растворителем карбоната, например реакция между сульфатом или гидроокисью кальция и гидроокисью натрия. Следует, однако, отметить, что образующиеся в результате таких реакций водные суспензии содержат в растворенном состоянии некелательные соли, такие как сульфат натрия, и гидро- окись натрия, а это в случае недопустимости присутствия этих солей в детергентной композиции требует отделения карбоната кальция от суспензии посредством фильтрования.Тонкий порошок карбоната кальция может быть также приготовлен измельчением минералов таких, как известняк и мел, однако таким способом трудно получать порошкообразные материалы с достаточно высокой удельной площадью поверхности. В настоящее время промышленность производит различные виды порошкообразного карбоната кальция, в частности кальцит. В соответствии с настоящим изобретением в составе синтетических моющих композиций предпочтительно применять чистый карбонат кальция, однако это условие несущественно и в составе моющих композиций можно использовать карбо 1 О 15 20 25 33 35 4 о 45 50 55 60 65 нат кальция, содержащий в небольших количествах другие катионы, а также содержащий другие анионы и молекулы воды.Содержание карбоната кальция в составе синтетической моющей композиции должно быть - 5 - 60 вес, %, предпочтительно 10 - 50 вес. О/О, причем наилучшие результаты получаются при его содержании 25 - 40 вес. 70В тех случаях, когда используемый карбонат кальция обладает высокой эффективностью или когда в составе композиции используется кристаллизационный агент, относительное содержание карбоната кальция в составе композиции может быть близким к его минеральному содержанию (в указанных пределах). Пои использовании синтетической моющей композиции в низких концентрациях, а также в случае моющей композиции без кристалл изационного агента предпочтительно применять карбонат кальция в указанных выше пределах ближе к верхнему пределу относительного содержания. Свойства порошкообразного карбоната кальция в значительной степени определяются его удельной плошадью поверхности, причем порошкообразный карбонат кальция с большей удельной плошадью поверхности обладает более высокой эффективностью и поэтому для получения одинаковых результатов относительное содержание порошкообразного карбоната кальция в составе детергентной композиции с различной удельной площадью поверхности может быть различным, причем содержание карбоната кальция с высокой удельной плошадью повепхности должно быть меньше содержания карбоната кальция с низкой удельной площадью поверхности.Следует отметить, что пор ошкооб разный карбонат кальция можно вводить не только в саму детергентную композицию, но и непосредственно в моющий раствор, при этом его эффективность остается такой же. При непосредственном добавлении порошкообразного карбоната кальция в моющий раствор его количество относительно общего количества детергентной композиции может превьцпать верхний предел его относительного содержания в предварительно приготовленной детергентной композиции. однако при этом пропорционального повышения эффективности карбоната кальция не достигается. В любом случае перед погружением обрабатываемых изделий в моющий раствор карбонат кальция и другие компоненты детергентной композипии должны быть равномерно диспергированы по всему объему моющего раствора.Кристаллизационные агенты, которые используются в составе детергентной композиции, представляют собой вещества, способствующие осаждению образующегося в моющем растворе карбоната кальция на частицах порошкообразного карбоната кальция. Основное преимущество использования кристаллизационного агента в составе детергентных композиций состоит в том, что можно умень.шить относительное содержание в композиции порошкообразного карбоната кальция по сравнению с его относительным содержанием, необходимым для обеспечения удовлетворительной моющей способности детергентной композиции. Способ определения, насколько применяемый кристаллизационный агент эффективен, основан на измерении концентрации ионов кальция в водном растворе после завершения процесса осаждения карбоната кальция при стандартных условиях в присутствии этого материала, Таким образом, присутствие кристаллизационного агента в составе детергентной композиции снижает концентрацию ионов кальция, что можно объяснить его влиянием на форму осаждающегося карбоната кальция, поскольку известно, что карбонаты кальция с различной кристаллической структурой имеют различную растворимость при определенных условиях. Следует отметить, что действие кристаллизационных агентов при повышенных температурах в условиях интенсивного перемешивания моющего раствора, как это делается в стиральных машинах бытового применения, проявляется менее заметно.Для испытания материала на кристаллизационную активность готовят водный раствор 0,045 вес. % карбоната натрия, 0,05 вес, % кальцита, имеющего номинальную удельную площадь поверхности, - 50 м/г и 0,005 вес. % исследуемого материала. К раствору добавляют 2 ч. на 1 млн. триполифосфата натрия. Для приготовления раствора используют воду с жесткостью при рН 10,2 12. Поскольку триполифосфат натрия является сильным замедлителем образования кальцита, его добавляют к раствору в целях имитации обычно присутствующих в моющих растворах замедлителей осакдения,В приготовленный раствор при 25 С погружают электрод фирмы Корния, который в соответствии с активностью ионов кальция в растворе создает электрический потенциал на поверхности раздела фаз между нерастворимой в воде органической ионообменной жидкостью и исследуемым водным раствором. Ионообменая жидкость представляет собой кальциевую соль органической фосфорной кислоты, которая обладает достаточно высокой специфичностью по отношению к ионам кальция. Измерительный электрод используют в соединении с каломельным опорным электродом. По разности потенциалов между измерительным и коломельным электродами и разности потенциалов для стандартных растворов определяют концентрацию свободных ионов кальция в исследуемом растворе.В отсутствие кристаллизационного агента концентрация ионов кальция в растворе по истечении 2 мин составляет - 1,25;(10-4, а по истечении 12 мин она уменьшается до - 6 К 10 - . В присутствии в растворе эффективного кристаллизационного агента концен. .грюция ионов кяльция по истечРнии 2 мин до 5 10 15 20 с33 35 40 45 50 55 60 65 стигает не более - 110 в , а по истечении 12 мин не менее 4(10 - . При использовании еще более эффективных кристаллизационных агентов концентрация ионов кальция в растворе по истечении 2 мнн может быть меньше - 410 - ", а по истечении 12 мин - 1)(10 - . Таким образом при таких низких концентрациях ионов кальция в моющих растворах моющая способность получается весьма высокой.Известно, что в моющих растворах без кальцита и без кристаллизационного агента концентрация ионов кальция уменьшается только до -3(10-", так как присутствующий в растворе триполифосфат натрия замедляет процесс осаждения карбоната кальция,Несмотря на то, что в целях определения, является или нет тот или иной материал эффективным кристаллизационным агентом, используется раствор, содержащий - 0,005 вес, % исследуемого материала, что эквивалентно его содержанию в детергентной композиции, - 5 вес. %, если концентрация детергентной композиции в моющем растворе составляет 0,1% на практике в зависимости от стоимости и условий применения содержание кр иста ллизационного агента в составе детер ген гной композиции может изменяться в пределах 0,5 - 20 вес, % . В частности, предпочтительное содержание кристаллизационного агента в составе детергентной композиции должно быть не менее - 10 вес. % от общего количества присутствующего в детергентной композиции карбоната кальция,В случае, когда по каким-либо причинам нет возможности использовать в составе раствора для определения эффективности кристаллизационного агента кальцит указанного выше типа, вместо него можно использовать кальцит, имеющий удельную площадь поверхности в пределах - 30 - 100 м/г. При использовании других кальцитов указанные выше концентрации ионов кальция не всегда достигаются, однако это не препятствует определению степени эффективности кристаллизационных агентов, то есть способности к снижению концентрации ионов кальция в растворе независимо от действия других активных добавок детергентных композиций, которые могут быть более эффективными в отношении осаждения кальция, чем система карбонат натрия - кальцит.В табл. 1 приведены эффективные кристаллизационные агенты и полученные экспериментально величины концентрации ионов кальция в растворе для каждого из указанных кристаллизационных агентов. Концентрация Са+ 1 ( 10 -нижний предел для использования электродов.Следует отметить, что хотя многие из указанных соединений представляют собой активные кристаллизационные агенты, существует множество подобных по химическому строению веществ, которые, как установлено, не обладают свойствами кристаллизационных558648 10Таблица 1 Конц итрация Са 2 в растворе по истечении 2-х мин.Кристаллизационный агент 1 Менее ФенолОктанол Деканол1-НафтолСалициловая кислота Оксин 2-НафтолОкисленный крахмалфТергитол 15 - 5 - 3Лигносульфонат натрия 4Полистироловый латексБензойная кислота Более Фенилэтан,2-диолАнтрахинонДипиколииовая кислота Глицин Пиридинч-оксидЧелидаминовая кислота ХолистеролЛимонная кислота Винная кислота АнтраценМиндальная кислота Терефталевая кислотаПоливиниловый спиртфенантренФенантрахинонУксусная кислотаБензиловый спиртПирокатехинМуравьиная кислотаНикотиновая кислота Ацетоуксусная кислотаТолуиловая кислотафталевая кислота Пиридинтрикарбоновая кислотаНафтойная кислотаИзофталевая кислотафенилуксусная кислота т В щелочных детергентных композициях органические кислоты присутствуют в виде солей;Крахмал, 70 - 90 ОО колец, образованных внутренним ангидридом глюкозы, разомкнуты при окислении в положении 2: 3 с образованием дикарбоксильных блоков;а Конденсат вторичного спирта, содержащего 11 - 15 атомов углерода, и окиси этилена;4 Полифон Н. 3, 2 Х 10 3,5 Х 10 3 9 Х 10 4,0 Х 10 4,0 Х 10 4,0 Х 10 4,3 Х 10 5,3 Х 10 6,0 Х 10 8,0 Х 102,7 Х 10 4,6 Х 10 6,010 7,4 Х 10 3,2 Х 10 5,0 Х 10 6,0 Х 10 5,5 Х 10 6,0 Х 10 5,5 Х 10 6,0 Х 10 4,8 Х 10 5,0 Х 10 5,0 Х 10 6,3 Х 10 7,0 Х 10 8,7 Х 10 5 6 Х 10 8,0 Х 10 5,0 Х 10 6,5 Х 10 6,5 Х 106,6 Х 10 б, 6 Х 10 7,0 Х 10 8,1 Х 10 7,0 Х 107,6 Х 10 6,0 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 10 1 Х 101,0 Х 10 1,0 Х 10 1,0 ;10 а 1,0 Х 10 1,1",10 1,3 Х 10 1 3:,10 1,5 Х 10 1,6 Х 10 1,8 Х 10 1,8 Х 10 1,0 Х 10 2,1 Х 10 2 2 Х 10о ЗХ 10 2,3 Х 10 2,3 Х 10 2,4 Х 10 2,4 Х 105 Х 10 2,5 Х 10 2,5 Х 10 2,5 Х 10 2,8 Х 10 2,8 Х 10 2,8 Х 10 2,9 Х 10 3,2 Х 10 З,ЗХ 1010 65 агентов, поэтому трудно установить почему те пли иные соединения являются активными крнсталлизационными агентами. Так, например, пассивирование ионов кальция нельзя отнести к действию кристаллизационного агента: хотя нитрилотриацетат натрия является сильным пассивирующим агентом, в составе детергентной композиции он оказывается неэффективным, тогда как дипиколиновая кислота, также представляющая собой сильный пассивирующий агент, является весьма эффективным кристаллизационным агентом. Следует, однако, отметить, что наличие в молекуле химического соединения ароматического кольца делает соединение более эффективным кристалл изационным агентом, а присутствие в соединении двух и более ионизирующихся групп делает соединение менее эсрсрективным.Кроме карбоната натрия или калия и тонкоизмельченного порошкообразного карбоната кальция с добавлением или без добавления кристаллизационного агента, в состав детергептной композиции должно входить определенное количество неионогенного, анионного, катионного, амфотерного или амфионного активного детергентного соединения либо смеси таких соединений. Необходимо, чтобы детергентное активное соединение или соединения при использовании детергентной композиции в нормальных концентрациях в жесткой воде не образовывало избыточных количеств нерастворимых в воде солей кальция. Это условие означает, что полного осаждения активного детергентного соединения в виде кальциевой соли вместо карбоната кальция происходить не должно, Некоторое выпадение в осадок активного детергентного соединения или смеси таких соединений в виде их кальциевых солей можно допустить, если во время использования моющего раствора эти соли растворяются, либо нерастворенной остается лишь неболыдая часть, тогда как основная часть активного детергентного соединения остается в растворе. Так, например, в составе детергентной композиции в качестве активного детергентного соединения нельзя использовать только мыло, тогда как в присутствии карбоната натрия и карбоната кальция быстро образуется выпадающие в осадок кальциевое мыло, которое вследствие низкой растворимости впоследствии не преобразуется в натриевое мыло. Следует отметить, что растворимость кальциевого мыла, измеренная по концентрации свободных ионов кальция, значительно ниже растворимости карбоната кальция,В составе предлагаемых детергентных композиций наряду с другими активными детергентными соединениями может быть использовано небольшое количество мыла. Так, например, небольшое количество мыла может быть использовано в двух или трехкомпонентных низкопенистых детергентных композициях, где мыло изменяет способность к пенооб 15 20 25 ЗЭ 35 40 45 5 Э 55 разованию, хотя после осаждения в виде кальциевого мыла оно как активное детергснтпое соединение не действует.В настоящее время промышленность производит достаточно оольшое количество различных синтетических активных детергентных соединений, которые описаны в соответствующей литературе. К предпочтительным активным дстергентным соединениям, которые могут быть использованы в составе предлагаемых детергентных композиций, относятся неионогенные активные детергентные соединения, нечувствительные в отношении кальция и анионные активные детергентные соединения, которые или образуют растворимые в воде соли кальция, например некоторые алкилэфирсульфаты, или имеют тенденцию к образованию почти полностью растворимых солей кальция, когда эти соединения используются без добавления других активных детергептных соединений, и используются в смеси с повышающими растворимость солей кальция соединениями, в частности с другими активными детергентными соединениями, например, смеси некоторых алкилбензолсульфонатов с неионными активными детергентными соединениями, а также некоторые смешанные олес 11 иновые сульфонаты, некоторые компоненты которых действуют как повышающие растворимость солей кальция. и других менее растворимых составляюцих агентов,К неиногенным активным детергентным соединениям, которь 1 е могут быть использованы в составе предлагаемых детергентных композиций, относятся этоксилирова нные жирные спирты, предпочтительно первичные или вторичные одноатомные спирты с открытой цепью, алкильные группы которых содержат 10 - 18 атомов углерода, предпочтительно 10 - 15, и приблизитсльно 5 - 15, предпочтительно 7 - 12 блоков окиси этилена в молекуле, и этоксилированные алкилфенолы, содержащие в молекуле алкильные группы, имеющие 8 - 16, предпочтительно 8 - 9 атомов углерода и приблизительно 4 - 12 блоков окиси этилена на молекулу. Неионогенные активные детергентные соединения часто используют в смеси с небольшими количествами других активных детергентных соединений, в частности с небольшим количеством анионного активного детергентного соединения, что обеспечивает модификацию характеристик пенообразования и порошковых свойств детергентной композиции. Следует также отметить, что в смеси с неионогенными активными детергентными соединениями выгодно использовать в небольшом количестве ( - 1 - 10% ) жировое натриевое мыло или какие-либо другие анионные соединения с длинными молекулярными цепями (по меньшей мере 16 атомов углерода), которые образуют нерастворимые кальциевые соли, так как такие соединения снижают тенденцию к осаждению кар боната кальция на хлопчатобумажные ткани и придают обрабатываемой ткани некоторую мяг 13 558648кость. При их использовании в составе детергентных соединений осаждсние карбоната кальция происходит более интенсивно и обрабатываемая ткань приобретает некоторую жесткость. Хорошие результаты могут быть получсны при использовании в составе детергентных композиций смесей неионогенных соединений с аминокислотами, Некоторые непоногенные соединения, кроме всего прочего, являются эффективными кристаллизационными агентами, однако такие соединения не обладают достаточной моющей способностью и ухудшают характеристики пенообразования детергентной композиции.К предпочтительным анио иным активным детергентным соединениям, которые образуют либо полностью, либо неполностью растворимые соли кальция, относятся алкилсульфаты, содержащие в молекуле 10 - 18, предпочтительно 14 атомов углерода, и алкилэфирсульфаты с алкильными группами, содержащими 10 - 18 атомов углерода, и с блоками окиси этилена в количестве 1 - 10, в частности алкилэфир сульфаты с алкильными группами, содержащими 10 - 15 атомов углерода и 1 - ( блоков окиси этилена, и сульфаты жирных спиртов, содержащие 1 - 5 блоков окиси этилена. Кроме того, к предпочтительным анпонным активным детергснтным соединениям также относя;ся олефинсульфонатные активные детергентные соединения, то есть смесь анионных активных детергентных соединений, получаемых в результате нейтрализации и гидролиза продуктов сульфонации олефинов. Вместо гидролиза первоначальный продукт реакции перед нетрализацией может быть подвергнут реакции с низкомолекулярным спиртом с целью получения смеси алкоксиалкипсульфоната и олефипсульфоната. В качестве олефинов в рассматриваемом случае предпочтительно использовать линейные а-олефины с 12 - 20 атомами углерода в молекуле, в частности а-олефины с 14 - 16 атомами углерода в молекуле, Такие олефины получают крекингом парафина или при полимеризации в присутствии катализаторов Циглера, Можно также использовать так называемые винилиденовые олефпны. В качестве анионных активных детергентных соединений можно использовать соли шелочных металлов, соли аммония и замешенные соли аммония, однако предпочтительно использовать соли натрия.К другим активным детергентным соединениям, которые не образуют нерастворимых солей кальция, но представляют собой меньший интерес с точки зрения экономичности, относятся соли высших эфиров сс-сульфированных жирных кислот со спиртами с 1 - 10 атомами углерода в молекуле, предпочтительно со спиртами, содержащими 1 - 3 атомов углерода; 2-ацилоксиалкен-сульфокислоты, в частности такие сульфокислоты, алкильные группы которых содержат приблизительно 10 - 22, предпочтительно 12 - 16 ато 5 10 15 20 25 30 35 43 45 50 55 60 65 мов углерода, а эфирообразующая группа содержит 1 - 8 атомов углерода; триалкиламиноксиды, имеющие алкпльную группу, содержащую 10 - 22 атомов углерода и две алкильные группы, содержащие 1 - 4 атомовуглерода, либо две оксиалкильные группы, содержащие 2 - 3 аомов угле 11 ода; н диалкилсульфоксиды, н., сющис аля льнув группу, содсрх:.ап;ую 10 - 22 ато.лов углерода, и алкильную группу, содеряащую 1 - 4 атомов углерода, либо гидр оксиалкильную группу, содержащую 2 - 3 атома углерода, в смеси с активными детергентными бетаинами и сульфобетаинами, например лаурилдиметиламмонийпропансульфона, В качестве катионных детергентных соединений в составе предлагаемых детергентных композиций могут быть также использованы четвертичные соединения аммония, однако такие соединения представляют собой меньший интерес с экономической точки зренич.Как уже указывалось ранее, использование смесей некоторых активных детергентных соединений дает положительные результаты. Вмогут быть использованы некоторые алкплбензолсульфонаты 1 при использовании без добавок имеют тенденцию к образованию полностью не растворяющихся солей кальция) в смеси с небольшими количествами некоторых солобилизирующих соединений, например с неионогенным алкилсульфатом или с алкилэфирсульфатом. Такие смеси обладают удовлетворительными детергентными свойствами и сравнительно дешевы. Весовое отношение указанных солобплизирующих соединений к алкилбензолсульфонату в указанных смесях равно - 1: 1 - 1: 10, предпочтительно 1: 2 - 1: 8.Следует, однако, добавить, что линейные вторичные алкилбензолсульфонаты (С 11 - Сд) обладают в таких системах весьма высокой моющей способностью и их мо;кно использовать без добавления каких-либо других компонентов, причем в сравнительно больших количествах, так как в этом случае обеспечивается компенсация тенденции некоторых активных детергентных соединений к первоначальному осаждению, либо в смеси с порошкообразным кар бонатом кальция, имеющим высокую удельную плон;адь поверхности и, следовательно, обеспечивающим быстрое уменьшение концентрации ионов кальция. В то время как указанные алкилбензолсульфонаты имеют тенденцию к уменьшению вязкости суспензии, некоторые другие сульфонаты имеют противоположный эффект. Следует отметить, что тетра 1 пентапропилен) бензолсульфонаты щелочных металлов образуют менее растворимые соли кальция и, следовательно, в этом аспекте их можно рассматривать как менее удовлетворительные.Присутствие в составе предлагаемых детергентных композиций карбоната кальция и кар боната щелочного металла обеспечивает получение более низких концентраций ионов60 кальция, чем при использовании только одного карбоната щелочного металла. Поэтому кальциевые соли различных алкилбензолсульфокислот, которые выпадают в осадок в начале процесса, растворяются по мере уменьшения концентрации ионов кальция во время выпадения в осадок карбоната кальция, в результате чего освобождается активное детергентное соединение,В общем случае содержание активного детергентного соединения или соединений в предлагаемых композициях может находиться в пределах 5 - 40 вес. %, однако наилучшие результаты получаются, когда их содержание составляет - 10 - 25 вес. %. Следует отметить, что тип активного детергентного соединения или соединений и их содержание в составе композиций определяют параметры процесса осаждения карбоната кальция и, следовательно, оказывают значительное влияние на моющую способность детергентной композиции и на степень осаждения карбоната кальция на обрабатываемую ткань. Так, например, если алкилбензолсульфонаты при некоторых условиях способствуют осаждению карбоната кальция в виде ватерата, то большинство других активных детергептных соединений, например алкилсульфонаты, алкилэфирсульфонаты, неионогенные соединения и аминооксиды, способствуют образованию кальцита. Тип используемых активных детергентных соединений определяет оптимальное содержание и тип добавляемого к детергентной композиции карбоната кальция, однако в общем случае предпочтительно использовать кальцит с максимальной удельной площадью поверхности, исходя из экономических соображений, Минимальное содержание порошкообразного кальцита в составе детергентной композиции должно обеспечивать удовлетворительную моющую способность при допустимой степени осаждения на обрабатываемом материале неорганических веществ, причем в составе детергентной композиции всегда должно оставаться достаточно места для введения других основных и вспомогательных агентов. Слишком большое содержание в составе детергентной композиции кар боната кальция нежелательно, поскольку в некоторых условиях применения детергентных композиций это приводит к увеличению количества осаждающихся неорганических материалов.В состав детергентных композиций, кроме карбоната щелочного металла и карбоната кальция, можно включать в небольших количествах другие активные добавки, однако их общее количество не должно превышать85 вес. %, так как всегда в составе композиции должно оставаться место для введения других детергентных соединений и агентов. Одним из таких детергентных соединений является силикат щелочного металла, например нейтральный натриевый или щелочной мета- или ортосиликат, Добавление в состав 5 1 О 15 20 25 зз 35 40 45 50 55 детергентных композиций небольшого количества силиката, например - 5 - 10 вес, %, в общем случае обеспечивает уменьшение коррозии металлических деталей стиральных машин, При более высоком содержании силикатов в детергентных композициях (максимальное содержание - 30%), например при 10 - 20 вес,%, заметно повышается моющая способность детергентной композиции, благодаря чему можно уменьшить содержание в композиции карбоната щелочного металла. Это выгодно в тех случаях, когда для стирки ткани с синтетическим моющим средством используют воду с повышенной магниевой жесткостью, Изменением количества силиката можно регулировать величину рН моющего раствора. В общем случае величина рН моющего раствора должна быть - 9 - 11, однако для водных растворов с рекомендованной концентрацией детергентной композиции предпочтительная величина рН 10 - 11, При более высоких значениях рН, например при 10,5, моющая способность раствора несколько повышается, однако такая величина рН нежелательна с точки зрения безопасности применения детергентных композиций в до машних у словиях. Обычно сил икат натрия производится в виде концентрированных вод ных растворов, однако расчет его количест ва в составе детергентных композиций сле дует производить без учета воды.В составе предлагаемых детергентных ком. позиций в небольших количествах, если это требуется, можно использовать так называемые осаждающие активные добавки, отличные от указанных выше, которые образуют нерастворимые соли кальция, например натриевые соли а-сульфированных одноосновных карбоновых кислот с длинной молекулярной цепью и соли щелочных металлов алкил- и алкенилянтарной и малоновой кислот и другие, подобные им соединения, некоторые из которых придают обрабатываемой ткани определенную мягкость.Кроме указанных, в составе предлагаемых детергентных композиций могут быть использованы пассивирующие добавки, в частности слабые пассив ирующие добавки, например цитрат натрия. Однако некоторые детергентные добавки, в частности некоторые сильно пассивирующие агенты, например полиакрилат натрия и другие полимерные поликарбоксилаты, а также некоторые органические осаждающие добавки, например натриевые соли а-сульфокислот жирного ряда, оказывают нежелательное воздействие на процесс осаждения карбоната кальция. Органические осаждающие и одновременно умягчающие агенты можно использовать в составе предл ага емых детергентных композиций в виде кальциевых солей, которые не замедляют процесс осаждения карбоната кальция и сохраняют умягчающие свойства. Триполифосфат натрия является очень сильным замедлителем осаждения карбоната кальция и его558648 18 Таблица 2 Ингредиенты Композиция А Пример 2 Пример 1 0,03 0,03 0,03 0,0675 0,06750,0750,0150,8 0,06750,075 3 о 40 45 присутствие в составе предлагаемых детергентных композиций нежелательно. На практике, в производственных условиях триполифосфат натрия вносят в состав детергентной композиции в виде примеси и его содержание в составе композиций составляет всего0,5 вес. %. Некоторое количество фосфата может попасть в моющий раствор вместе с обрабатываемыми текстильными иэделиями, предварительно обработанными фосфатным синтетическим средством.Кроме активных детергентных соединений и активных добавок, в состав предлагаемых детергентных композиций могут входить обычные добавки, в обычных количествах. К ним относятся ускорители пенообразования, например алканоламиды и, в частности моноэтаноламиды, получаемые из пальмо-кедровых и кокосовых жирных кислот, пеноосадительные агенты, ингибиторы повторного осаждения, например натриевая карбоксиметилцеллюлоза, освобождающие кислоты отбеливающие агенты, например перборат натрия и перкарбонат натрия, перкислотные предварительно отбеливающие агенты, освобождающие хлор отбеливающие агенты, например дихлоризоциануриновая кислота, умягчающие ткань агенты, неорганические соли, например сульфат натрия, и обычно присутствующие в небольших количествах флуоресцентные агенты, духи, ферменты, например, протеаза и амилаза, гербициды и красители.Предлагаемые детергентные композиции могут быть приготовлены, как и известные детергентные композиции, в виде порошков, гранул, хлопьев и жидких концентратов. Они могут быть приготовлены любым из известВторичный линейный алкилбеизолсульфоиат натрия (С,2 - С-)Карбонат натрияКальцит Бензоат натрия Кальциевая жесткость (по истечении 10 мии) Средний размер частиц кальцита - 260 А, номинальная удельная площадь поверхности50 м/г. Этот тип кальцита используют во всех последующих примерах.Для испытаний детергентных композиций используют стиральную машину Вирлпул. Использованная для приготовления моющего раствора вода при температуре 50 С имеет кальциевую жесткость 6. В результате изучения обработанных изделий установлено, что 10 15 20 25 33 35 ных способов изготовления синтетических моющих средств, включая способы приготовления пастообразных концентратов п метод сушки распылением, используемый для изготовления стиральных порошков, Однако применение в предлагаемых детергентных композициях тонкоизмельченного карбоната кальция в некоторых случаях требует применения специальных средств для предотвращения пылеобразования.В примерах приведены составы предлагаемых детергентных композиции, причем содержания различных компонентов указаны в весовых частях или в весовых процентах, и жесткость воды, используемой для приготовления моющих растворов - в градусах жесткости. Для приготовления детергептных композиций во всех случаях используют дистиллированную воду,П р и м е р ы 1 и 2. Готовят три детергептные композиции. включая сравнптеллп 1 ую композицию А, Эти композиции п 1 зедставляют собой смеси основных и дополнительных ингредиентов. Растворы приготовленных детергентных композиций используют для стирки загрязненных в домашних условиях изделий, Обработанные в растворах предлагаемых детергентных композиций изделия сравнивают с такими же изделиями, но обработанными в моющем растворе сравнительной детергентной композиции на основе триполифосфата натрия. Во всех случаях концентрация детергентной композиции в моющем растворе составляет 0,2%. Жесткость использованной для приготовления моющих растворов воды определяют по концентрации свободных ионов кальция. Составы моющих растворов приведены в табл. 2. Относительное содержание в моющем растворе, вес. о;детергентная композиция по примеру 2 зна чительно превосходит детергентную композп цпю по примеру 1 п стандартную детсргент ную композицию на основе триполифосфат натрия. При стирке наволочек пз хлопчатобу мажной ткани и наволочек из ткани, изготов ленной из хлопчатобумажного и полиэфирно го волокна, детергентная композиция по при меру 1 имеет значительные преимущества пе ред сравнительной детергентной композицией