Способ получения транс-4-(транс-4-н-алкилциклогексил)-1 алкоксициклогексанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 6753 А 9) (11) ОПИС НИЯ НС1-АЛптических идкокриость; Усоолучения ил-ал Изобретение отн вованному способу (транс-н-алкип цикл клогексанов общей ф погексил)-1-алится к усовершенстполучения трансексил)-1-алкоксицирмулы (1) где С 1- ляю ход жид ниж стви гии ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР. Выложенная заявка Японии 61 - 257935,сб. 3/2/ - 94 (612).Выложенная заявка Японии 60 - 69049,сб. 3/2/- 27/ 450/,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРА(57) Использование: В злектрооустройствах, как компоненты жсталлических материалов. Сущнвершенствованный способ итранс-транс-н-алкилциклогекс й;С ) (;-ж,В 1 и й 2 - одинаковые или различные С 5 алкильные радикалы, которые проявт жидкокристаллические свойства и нат широкое применение как компоненты кокристаллических материалов для по- ения вязкости и увеличения быстродейя.Цель изобретения - упрощение технолопроцесса, повышение выхода целевых 51)5 С 07 С 41/14, 4 коксицилогексанов общей формулы 81 С 6 Н 4 - С 6 Н 4 - ОВ 2, где й 1, 82 - одинаковые или различные апкильные радикалы, Реагент 1". Алкилгапогенид, алкилсульфат или диалкилсульфат. Реагент 2: Соответствующий транс- (транс-н-алкилцикпогексил) циклогексанол, Условия реакции: Температура 20-6(ю С, двухфазная система, двухфазный катализатор, моля рное соотношение транс- (транс-н-алкил) циклогексанол: алкилирующий агент; ката.лизатор, равном 1: (1 -3): (0,4 1,5), используя в качестве катализатора четвертичную аммониевуа гидроокись формулы А 1 ц ИОН, где АВ - СНз, С )Н 9, или гидроокись тетрабутиламмония, или их смесь с тризтилбензиламмоний хпоридом при моля рном соотношении, соответственно равном 1: (0,04 - 0,17), удельная электропроводность менее 1 10 Ом смВыход чистого вещества 80-90. 1 табл. транс-(транс-н-алкилциккоксициклогексанов.Эта цель достигается способом получения транс- (транс-н-апкип-цикпогексанов) общей формулы где й 1 и 82 - одинаковые или различные С 1 - С 5 алкильные радикалы путем алкилирования соответствующего транс- (транс- н-ал килциклогексип) цикпогексанола алкипогалогенидом, или алкилсульфатом или диалкилсупьфатом в двухфазной системе при 20 - 60 С в присутствии 50МаОНи растворителя - гексана и межфазного катализатора - четвертичной аммониевой гидроокиси формулы ПАЙ 4 ЙОН,где Ай = СНз, С 4 Н 9 или гидроокиси триэтилбенэиламмония, или их смеси с триэтилбензиламмонийхлоридом при молярном соотношении, соответственно равном 1: (0.04-0,17) и процесс ведут при молярном соотношении транс- (транс-н-алкилциклогексил) циклогексанол": алкилирующий агент: катализатор, равном 1: (1-3): (0.4 - 1.5).Отличительная особенность предлагаемого способа состоит в том, что в качестве растворителя используют гексан и процесс ведут в двухФазной системе в присутствии межфазного катализатора при молярном соотношении транс- (транс-н-апкилциклогексил) циклогексанол: алкилирующий агент: катализатор, равном 1: (1 - 3): (0,4- 1.5), используя в качестве катализатора межфазного процесса четвертичную аммониевую гидроокись формулы ПАВ 4 КОН,где АВ= СНз, С 4 Н 9 или гидроокись триэтилбензиламмония или их смесь с тризтилбензиламмонийхлоридом при молярном соотношении соответственно равном 1 (0.04 - 0,17),Изобретение иллюстрируется примерами 1 - 15 (см. таблицу),П р и м е р 1) Получение транс(транс-н-пропил цикл огексил)-1-метоксицилогек.- сана,К перемешиваемой суспензии 22,4 г(0,1 моль) транс- (транс-н-пропилциклогексил) циклогексанола, 600 мл гексана, 250 мл 50 водного раствора ИаОН и 56 мл (0,065 моль) гидроокиси тетрабутиламмония (30 %- ный водный раствор) при комнатной температуре(20.5 С) в течение 1 ч прикапывают 21,6 г(0,125 моль, 16,6 мл) метилового эфира бензолсульфокислоты, молярное соотношение транс- (транс-н-пропилциклогексил) циклогексанол: алкилирующий агент: катализатор равно 1: 1,25: 0,65. Смесь перемешивают 3 ч добавляют 700 мл воды и перемешивают 0,5 ч при 60 + 5 С, после чего охлаждают, отделяют органический слой, водный экстрагируют гексаном ( 2 х 150 мл). Объединенный гексановый раствор промывают водой (2 х 200 мл) и фильтруют через слой А 20 з высотой 10-15 мм, промывая гексаном (1000 мл). Отгоняют гексан, остаток представляет собой целевой продукт с чистотой не менее 99,5 т, пл. 10 С, т. пл. 16 + 1,5 С, удельная электрическая5055 различными алкилирующими агентами в присутствии гидроокисей тетраалкиламмония или сочетания их с ТЭ БА+ СГ в условиях предлагаемого изобретения, примеры 13-17 - иллюстрирующие нецелесообразность применения соотношения реагентов, выходящего за границы предлагаемых в изобретении, Уменьшение . количества алкилирующего агента (пример 13) и количества гидроокиси тетраалкиламмония (межфаэовый катализатор и одновременно -проводимость и 10 1 з см см, выход 80-90от теории.П р и м е р 2, Получение транс-(транс -4-н-пропилциклогексил)-1-этоксицилогекса 5 на.К хорошо перемешиваемой смеси 45 г(0,2 моль) транс- (транс-н-пропилциклогексил) циклогексанола, 2000 смз гексана и 500 см 50 % водного раствора НаОН, 224 "0 мл (212 г, 0,24 моль) гидроокиси тетрабутиламмония и 8 г (0,04 моль) триэтилбензила- .аммоний хлорида при комнатной температуре прикапывают 80 см (94 г, 0,6 моль) диэтилсульфата (малярное соотноше ние транс- (транс-н-пропилциклогексил)циклогексанол: алкилирующий агент: катализатор равно 1: 3: 1.4 при соотношении (С 4 Нэ)4 ЙОН: триэтилбензиламмонийхлорид 1; 0,17), затем выдерживают реакционную 20 смесь при энергичном перемешивании и нагревании до 60 - 65 С в течение 8 - 10 ч. За-.тем добавляют 1000 м воды и перемешивают при кипячении в течение 3 ч, охлаждают, отделяют гексановый раствор и 25 очищают фильтрованием через слой А 20 зот непрореагировавшего циклогексанола.Получают транс- (транс-н-пропилциклогексил)-1-этоксицилогексан 99,5% чистоты (по ГЖХ) с т. пл. 48,0 й 1,50 С (из ацетона) и 30 удельной электропроводностью менее 10См см 1, Выход продукта не менее 70 0 - по ГЖХ, после перекристаллиэации - 50 - 60 %ГЖХ анализ продуктов осуществляют на 35 приборе Цветс пламенно-ионизационным детектором), колонка длиной 2 м, неподвижная фаза 5 % ЯР - 2100 на 1 пепоп-Запрег, температура анализа 180- 200 С, гаэ - носитель - азот.40 Температуры фазовых переходов жидкокристаллических продуктов определяют на.приборе Мепег ЕРс поляризационным микроскопом.В таблице приведены примеры 1 -11 алкилирования циклогексанолов1816753 Получение трачс-С-(транси-алкициклогексил)-)свпкоксициклогексанав Соотношение ноль Продукт ТеюеРатуоапроцесса,В)ги/и)моль удаль нав злектро провоп. ность Онц.сн некованый кавыход, т епр ь с чисто Сориула алки"лиру.ксии выход по ГВХ(курнула моль о во сств тор с,и, о,1 СНЭООО 2-ф О,250,6 ВОо,(с,иу)ь иои(1 го э т 00 Суие генератор алкоголят - иона, пример 17, приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Увеличение количества указанных реагентов (примеры 14, 16) нецелесообразно, так как затрудняет его выделение, не приводя к увеличению выхода продукта, и ухудшает характеристики (удельная электрическая проводимость,О).Таким образом, предлагаемый способ получения транс- (транс-н-алкилциклогексил)-1-алкоксициклогексанов позволяет повыситЬ выход продукта реакции с 40 до 70-95 07(э; уПрОСтИтЬ ТЕХНОЛОГИЮ ПрОцЕССа За счет исключения работы с гидридами, что существенно облегчает аппаратурное оформление процесса, понижает пожаро-взрывоопасность.Разработанный способ применим в промышленном производстве жидкокристаллических продуктов из класса алкоксициклогексанов, а также может быть использован при получении исходных веществ для различных классов жидкокристаллических соединений,Формула изобретения Способ получения транс- (транс-налкилциклогексил)-1-алкокси циклогексанов общей формулы(т) )-( у.ОН Япкилируксий агент л 1 к иои 5 где 81 и Й 2 одинаковые или различные С 1-С 5 алкильные радикалы, путем алкилирования соответствующего транс- (транс-н-алкилциклогексил) циклогексанола в присутствии основания ал 10 килгалогенидом, или алкилсульфатом, или диалкилсульфатом в растворителе при температуре 20 - 60 С,отл ича ющийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, в качестве основания исполь 15 зуют 50 -ный раствор йаОН, в качестве растворителя - гексан и процесс ведут в двухфазной системе в присутствии межфазного катализатора при молярном соотношении транс- (транс-н-алкил)20 циклогексанол; алкилирующей агент: ката- лизатор, равном 1: (1-3): (ОЛ,5), используя в качестве катализатора межфазногопроцесса четвертичную аммониевую гидро- окись формулы25 АВ 4 ЙОН, где АВ = СНз, С 4 Н 9 или гидроокись триэтилбензиламмония или их смесь с триэтилбенэиламмонийхлоридом при молярном соотношении, соответствен 30 но равном 1: (0,4-0,17),1816753 Продолмение таблицы 1-).О-ОН) ЯлннлиРУюана агент Акь НОН Теклературапрокасса,Нродукт кти/иноль форнула формула иемфаьнкн ка"телизатор еикод т пр Ф С цнстого аоцестеа влкилируфзаидагент аикод 2 по ГВХ) ТЭБА С - трнзтилбензилаикнцр клопик Составитель Л, КарамышеваТехред М,Моргентал Корре аН.Кешеля Редактор Т.Козло Произво Соотноеение, иола 0 ЯОС 0 1аказ 1706 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва. Ж, Раушская наб 4/5 венно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 удальнак электро провод. ность Ои" сн