Способ определения родия

(19 у я)5 6 01 й 21/7 ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР МИТЕТОТКРЫТИЯ ОБРЕТЕНИЯ ВИДЕТЕЛЬСТВУ АВТОРС(46) 23 02.93. Бюл. ч". 7(71) Институт коллоидной химии и хиводы им, А.В.Думанского(56) Гинзбург О.ИЕзерская Н.А Прокева И.В, Федоренко Н,В., ШленскаяБельский Н.К., Аналитическая химия иновых металлов, М.: Наука, 1972, с. 279.Авторское свидетельство СССРЬ 472282, кл. 6 01.Й 1/28, 1975.Авторское, свидетельство СССРМ 1505937, кл. С 07 О 277/54, 1989.Аге А. Оеппйоча 1.НдЫу зепзехтгастоп детегвпатоп о 1 ГЬобца вФ 4ругсуао)гезогспо 1 и йе ргозепсетсеаг ЬехаОесу 1 ругЫицт Ьгогпсе. СЬРарегз, 1988 г., ч. 42, ч. 4, р, 483-487,и лен- офьВ.И., латиче -(2- от Изобретение относится к области аналитической химии платиновых металлов, в частности, к фотометрическим методам определения родия и может быть использова-, но заводскими и научно-исследовательскими лабораториями для сгпределения микрограммовых коли-. честв родия в природных и промышленных обьектах.Целью изобретения является повышение чувствительности и экспрессности определения родия.Для достижения поставленной цели предложен способ определения родия, соОПИСАНИЕ(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РОДИЯ (57) Использование: в аналитической химии платиновых металлов, Радий переводят в окрашенный комплекс с 4-(4-метил-тиазолилазо)резорцином в присутствии гексадецилпиридиния бромистого при рН среды 4,2 - 5,2, который экстрагируют хлороформом, содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты. 2 табл. стоящий в получении окрашенного комплекса родия с 4-(4-метил-тиазолилазо)резорцином (МТАР) в присутствии (4,8 - 5,2) 10 М гексадецилпиридиния бромистого, экстракции комплекса хлороформом, содержащем (0,18-0,22)М салициловой кислоты при рН 4,2-5,2 с последующим фотометрированием экстракта.Отличительными признаками предлагаемого способа являются: использование в качестве реагента МТАР, осуществление экстракции образующегося в данной системе окрашенного комплекса хлороформным раствором салициловой кислоты, 1797023Введением в раствор, содержащий родий, МТАР и гексадецилпиридиния бромистого приводит к быстрому образовэйиюинтенсивно окрашенного ( е = 5,1 10 ) иколичественно экстрагирующегося хлороформным раствором салициловой кислотыкомплекса. Использование для определения радия этой системы позволяет достичьдовольно высокой чувствительности (0,008 10мкг/мл) и экспрессности определения (8-10мин) родия, что не достигается при отсутствии экстракции.Для осуществления способа в мернуюколбу вместимостью 50 мл вводят 1 мл раствара, содержащего 5,0 мкг (0,10 мкг/мл)родия в виде хлоридных комплексных соединений, 2,5 мл 1 10 М пропанольногораствора МТАР, 0,25 мл 5 10 М водногораствора гексадецилпиридиния бромистого, 10 мл 0,1 М ацетатного буферного раствора (рН 4,7) и доводят объем до меткидистиллированной водой. В пробиркес притертой пробкой раствор нагревают на кипящей .водяной бане в течение 8-10 мин,охлаждают и экстрагируют 5 мл 0,2 М хлоро-,формного раствора салициловой кислоты;Время встряхивания: 1 мин. Оптическуюплотность экстракта измеряют при 520 нм в 30кювете с толщиной поглощающего слоя 1 смпо отношению к раствору, содержащему всереагенты, кроме родия. Содержание родняопределяют по градуированному графику,построенному в аналогичных условиях. Оптическая плотность раствора при 520 нмсоставляет 0,310, что соответствует по градуировочному графику 0,10 мкг/мл и соответственно 5,0 мкг родия в исходном.растворе.Среднее значение содержания родияпри 6 параллельных определениях равно0,0987 1 0,012 мкг/мл. Относительная ошибка определения родия составляет 1,3%.45Заявляемые параметры; концентрациясалициловой кислоты (0,18 - 0,22) моль/л вхлороформе и рН 4,2-5,2 обеспечивают наиболее высокую чувствительность (0,008мкг/мл), экспрессность (8-10 мин) и надежность определения родия в хлоридных растворах (табл, 1, примеры 1-11),Запредельное снижение концентрациисалициловой кислоты в хлороформе приводит к уменьшению чувствительности определения родия, Так при концентрациисалициловой кислоты 0,17 М нижняя граница ойределяемых концентрацией увеличивается до 0,021 мкг/мл, то есть в 2,6 раза(табл, 1. пример 12), поскольку уменьшение концентрации салициловой кислоты приводит к неполному извлечению окрашенного комплекса родия, что снижает чувствительность определения. Запредельное повышение концентрации салициловой кислоты сопровождается образованием мутных экстрактов, что значительно снижает чувствительность определения родия, Например, при концентрации салициловой кислоты 0,23 М нижняя граница определяемых концентраций увеличивается до,0,035 мкг/мл, то есть в 4,4 раза (табл. 1, пример 13), Проведение определения при 4,2рН5,2 понижает чувствительность и экспресс- ность, так как в этих условиях понижается реакционная способность родня и реагентов и родий не переводится количественно в окрашенный комплекс, При уменьшении рН до 4,1 нижняя граница определяемых концентраций повышается до 0,020 мкг/мл (табл. 1, пример 14), а время развития окраски комплекса до 32 мин. При повышении рН до 5,3 нижняя граница определяемых концентраций родия увеличивается до 0,028 мкг/мл, а время развития окраски комплекса до 23 мин (табл. 1, пример 15),Эффективность предлагаемого способа по сравнению с известным отражена в табл.2, где представлены результаты определения родия при числе параллельных опытов для каждого определения 6 и доверитель-, ной вероятности 0,95. Как видно из данных таблицы 2, предлагаемый способ позволяет . надежно определять радий в хлоридных растворах при его содержании 0,008-0,20 мкг/мл (относительная ошибка определения составляет 1,3-9,8%), Нижний предел определяемь 1 х концентраций (0,008 мкг/мл) ограничен ошибкой определения, которая резко возрастает при дальнейшем понижении концентрации родия в растворах. Так при содержании родия 0,006-0,007 мкг/мл относительная ошибка его определения увеличивается до 40,9% и 18,1% соответственно (табл, 2, примеры 11, 12).Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет понизить нижнюю границу определяемых содержаний родия с 0,08 мкг/мл, до 0,008 мкг/мл, что в 10 раз увеличивает чувствительность способа, а также уменьшить время развития окраски комплекса с 120 мин до 10 мин, т.е. в 12 раз.Формула изобретенияСпособ определения родия, включающий обработку пробы с соединением в присутствии гексадецилпиридия бромистого,1797023 4.(4-метил-тиазолилазо)резорцин, экстракцию проводят при рН 4,2-5,2 хлороформом, содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты.5 экстракцию хлороформом с последующим фотометрированием экстракта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности и акспрессности определения, в качестве соединения используют ТаОлица 1 М и/и рН раствора. Нижняя граница определяемых содержаний о ия мкг/мл Время развития окраски комплекса,мин1797023 Таблица 2 П е агаемый способ ветной способ 4 Введено ро- Найдено родия, мкг дия, мкг/Мл Относительная ошибка, К Найдено родия, мкг/мл Родий не определяется . То же мю 10 40,9 0,006 0,0085+0,015 0,007 0,0058+0,010 18,1 10 3 .4 9,8 0,008 0,0087+0,008 0,01 0,0107+0,006 7,1 10 4,9 0,03 0,0314.0,008 0,0585+0,005 10 0,06 О,О 969 0,017 0,08 10 21;2 0,08130,011 1,7 120 10 0,1134+0,010 13,4 0,10 120 0,0987.ф.0,012 0,1541+0,021 2,7 0,15 10 0,1404 М,013 120 6,4 120 10 0,1922+0,019 0,1888 й 0,033 5;6 3,9 0,20 10 14,1 10 0,2907+0,017 3,1 120 0,30 0,3423+0,062 12 20,5 100,4092 +0,23 120 2,3 0,40 0,4820 ф.0,085 13 0,50 10 10 1,9 26,4 120 О 4905 йО 18 0,6252+0;35 0,3680 0,102 0,7692+0,116 4,2 28,2 0,60 120 Составитель Н.ДьячейкоТехред М.Моргентал . Корректор. Н,Милюкова Редактор Заказ 3041 . ТиражПодписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Относительная ошибка,Время развития окраски комп- лекса мин. Время развития окраски комплекса, мин.