Способ получения 1, 1, 1-трифтор-2, 2-дихлорэтана

,Я(., 171 л) 38 1)5 С ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР ОМИТЕТОтн РыГиям РЕТЕН ч Н П Т Получение ведут иэ тетрахлорэтиленас фтористым водородом в газовойфазе при молярном соотношении 1:(310) и 31)0-360 С в присутствии катализатора. В качестве последнего используют катализатор, представляющий собой окись хрома, нанесеннуюв количестве 3-8 мас. в расчетена сг на Фторид алюминия в гамма-Фоме или в смеси гамиа- и бета-форм свозможным присутствием не более 301дельта-формы с площадью поверхностифторида алюминия 18-28 и-/ч полученый путем пропитки фторида алюминияраствором соли хрома с последующей(1 Т) 1 жордж 088,8)55477, к 26 1,1-ТРИ просушкой ка его воздухом водяным паро целевого прозование пободо 25. тивациеисыщенным 3 ИТСЯ ализатора или азотомпри 20)- укта до 34 иых продук галоилстности 5 л С. 8 ыход 6-511, обра - ов снижается рифтор- нахолит лииме я аэроэ елевого еи. Цель ролукта. Иэо ,олуче этана,рет Для лучшего понимания расснот ыхол 1,1,1-трифтор,2-дихлорэт ыхол промежуточных и побочных и уктов, По изобретению термин "вы од" означает выражение; орие к как кос опе Цевыхода целево продукта. Число молей полученно ло молей превращенного сторил аггС 1, 6м катал име иния, А 1 Гбетара ств ением истил да алюм дельта из тывают раствор 58 ил д ат твпеч после ч реакто диаметр пи кото ну ОПИСАНИ(5/) Изобретение отсо,1 ржащии соединенк получению 1,1,1-тхлорэтана, которыйние как жидкость длувеличение выхода ц ение относится к спас1,1,1-трифтор,2-лихлорый находит примененть для аэрозолей, каорганического синтезобретения - увеличени Чисыход побочных прокий (около 10).р 1 А. 40 г трифторсостоящего иэ 30160 гамма-А 1 Гэ и на1 Р и альфа-Л 1 Р, пром, приготовленным5,3 г СгС 1 Э 6 Е Оированной воды. Три го продуктаырого вешесрид алюминдиаметром 280 мки, Триют капая Свании; затеобезвоживаюние 1,5 ч,в трубчатый частиц дний диаметр я пропитываи перемешичастично 1 О С в течепомещают нконель 60 Г, го 5 см, вы.мной из спекшегося инконепл дляР 1 в 1 онерного распределен ил Газовпоступающих иэ нижней части для5г дд ржки неактивного слоя катализатора. Термопары для температурныхизмерений помещают в оболочку размещенную в средней части реактора.Катализатор, помещенный в описанный реактор нагревают до 20 Г С в потоке азота 100 л/ч; поток азота прекращаот и в реактор найравляют 100 л/чвоздуха и 8 П л/ч НГ после того, каких соответственно смешали в теплообменнике, расположенном выше по потоку реактора. Нагрев возобновляют впотоке воздуха и НГ, пока не достигли 400 С. Эту температуРУ поддерживают 2 ч, после чего катализатор охлаждают в потоке азота.П р и м е р 1 Б. Используют такимобразом полученный катализатор и теже аппараты, 0,855 моль/ч СС 1 и3,542 моль/ч НГ напоавляют в реактор,оТемпература реакции 360 С, а давлениенемного выше атмосферного. Времяконтакта 5 с, которое вычисляют каксоотношение между нефлюидиэированным30объемом катализатора и волюметрическим потоком реагентов, подаваемыхпри температуре и давлении реакции.Выходящие из реактора газы отводят1 ч. После абсорбции НС 1 и НГ в водеи после промывки продукта реакцииводным раствором ИаОН получают 141 гпродукта, молярный состав которогоследующий, 1:СГСНС 1 ГСГ,-СНС 1, 5,СС 1=СС 1 Г+СС 1 Р -снс 1СгС 14,Превращение СС 1 2 в то времякак выход СР-СНС 1 42,9 у и выходпобочных продуктов 10.50 П р и и е р 1 В (сравнительные испытания). В аппараты примера 1 вносят 345 г трифторида алюминия, использованного для получения катали 55 затора в примере 1. При температуре реакции 360 С и давлении немного выше атмосферного подают 0886 моль/ч СС 1 и 3,44 моль/ч НР. После процгс,:, зналого ро,ее.у, 1 писамному в пр м.,е 16, погулют 4продукта реакции, имеющего следующий могярный состав,СГ - СНС 1 З Следыа 1 =-Сс Г+С(,гаа 2 1,С С 4 98,5Следовательно, трифторид алюминиякак таковой не пригоден для получения СГ-СНС 1П р и м е р 2 А. 340 г трифторидаалюминия состоящего иэ гамма-А 1 Ги имеющего площадь поверхности28 м/г, пропитывают раствором, полученным растворением 52,3 г Сгс 16 НО в 58 мл дистиллированной воды.Пропитка и обезвоживание аналогичны примеру 1. Обезвоженный катализатор вводят в реактор примера 1 ионагревают до 450 С воздухом при расходе00 л/ч. Бго поддерживают приэтой температуре, пока в растворедля промывки покидающего реактор воздуха не обнаруживались только следыионов хлорида. Затем катализатор охлаждают азотом, Количество хрома,отнесенного и катализатору, 3 мас.Ф.П р и и е р 2 Б. Катализатор примера 2 А (345 г) вводят в аппарат примера . При температуре реакции360" С и давлении немного выше атмосферного подают 0,925 моль/ч С.,14. и3, 55 моль/ч НГ. Через 1 ч получают48 г продукта реакции, молярный состав которого следующий,-СНС 1 Г 9СГ,-СНС 1 15,9СС 1=СС 1 Е+СС 1 ГСНС 1 5,7С,С 1,б 4 0Превращение С С 1, "6, выходСГСНС4 М, выход побочных продуктов 251.П р и м е р 3. Используя катализатор примера 2, аппараты примера 1,температуру реакции 340 С и давлениенемного выше атмосферного, подают0,949 моль/ч СС 1 и 9,/25 моль/ч НР.Процесс ведут 1 ч, получают 153 гпродукта реакции, имеющего следующий молярный состав,Ф:СГ 5 - СНС 1 Р4,8СРз - СНС 1 г 14 8СС 1 =СС 1 Г+СС 1 Г- СНС 1 7,4с,с 1 71,0(г (,).(1 г 51-. и выход поо)(нык прд /к тг в 162,П р и и е р 4 А. 340 г трифт )Пилаало) иния, содержащего 801 гамма-А 11:)5имеюще го площадь лове рх нос ти 18 и /г,пропитали первый раэ раствором, полученным растворением 52,3 г Сгс 1 х)(6 Н 0 в 58 ил дистиллированной воды,10Процесс пропитки и обезвоживанияаналогичен примеоу 1. После обезвоживания катализатор ппопитали второй раз тем же количеством хромовогораствора, имеющего такую же концентрацию, пока не получили содержаниехрома б мас.1.Катализатор высушивают еще раэ,вводл т в реактор примера 1 и обрабатывают потоком азота (100 м/ч), насыщенного паром при 40/50 С. ОбработО 20Оку провсдят при 360 С, пока в растворе для промывки азот., покидающегораствор, не оставались только следыионов хлорила. Яатем обезвоживают 25сухим азотом.П р и и е р 46. Катализатор примера 4 А (345 г) помещают в аппаратпримера 1, При температуре реакции30(1 С и давлении намного выше атмосферного, подают 0)801 моль/ч С)С 1и 4,171 моль/ч НР. После 1 ч обработки получают 130 г продукта реакции соедующего молярного состава,1:СР З - а 1 С 1 Г 2,2СГ - СНС 1 г 11,2СС 1 г=СС 1 Р++СС 1 Г -СНС 1 8,1С,С 1, /6,7Превращение Сгс 14 23,3 Я, выходСГСНС 14, 48)1 ь и выход побочных про 40дуктов 9,И.П р и м е р 5 А (сравнительныеиспытания), Раствор из 10 кг додекагидратных хромокалиевых квасцов(Кст(804.)12 Н 0) в 71,5 л воды до 45ливают при комйатной температуреи пе реиеш иван ии водныи ра створом гидроокиси амиония, содержащим около10 мас.ь ИН(, пока значение рН недостигло 8,8. Суспензию гидроокисихрома далее перемешивают 30 мин прикомнатной температуре, принимая мерычтобы рН оставалось между 8,8 и 9,0,добавляя, если необходимо, дополни -тельные количества КНФОН. Суспензию 55затем разбавляют деионизированнойводой додоведения объема до 160 л, после ее декантирую 2(4 ц, необяэатель)О УС К(ЧЯЯ Л )(Е ,Р) ВамП г И ) .Ч.ф)ккулиг)у)(. "о .) г;"т.; (напп, "Р,можно исголь э)г) а т ь 3 -4), 1 (, ) СО (л )Наибольшее , . (т) т)г)е количе твоводной фазы сифгиРУЮтОгтЕ(тацитповторяют (разбавление с эффектомпромывки) еще три раза. После фильтрации фильтр-прессную лепешку гидроокиси хрома суспендируют в горячей деионизированной воде (85-90 С);1750 г продукта, содержащего 151 твердого продукта, суспендированного в3 мл воды. Горячую промывку повторяют несколько раз, пока концентрацияионов сульфата (804) не стала ниже0,04 иас. по отноаению к кальцинированному сухому продукту. Наконец,фильтр-пре(:сную лепешку гидроокисихрома суспендируют еще раз в 3 иацетона при комнатной температуре,получив теи саиым фильтрацией гидроокись хрома, которую активируют вмуфельной печи в соответствии с такииграФиком: 5 ч при 100 С; 2 ч при400 С, 4-5 ч при 500-550 С,Получены темно-зеленые гранулы,имеющие содержание ионов ЯО ниже0,04 мас.4 и удельную площадь поверхности 88 мг /г.П р и и е р 5 Б. В аппарат примера 1вводят 460 г катализатора на основеоксида хрома по примеру 5 А в гранулах при температуре реакции 320 Си давлении немного выше атмосферно-го, подают 1,163 моль/ч СС 1( и4,341 моль/ч 1 тт После 1 ч обработки получают 143 г продукта реакцииследующего иолярного состава,гСРСНРг1 ОСГ СНС 1 Г 6,1СГ 1 СС 1 Г (,6СГ СН С 1 11,2СС 1 19,9СС 1 СС 1 Г17 14,4 25,5 3,5 0,3 25,2 Составитель Н. Гоэалова Те хре Л Л. Олийнык Корректор С, Шекмар Редактор М, Келемеш Заказ 207 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета пг изобретениям и открытиям лри ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., и. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101 для редкции смеси (1,г . НР, в уелооинх:Температурареакции оГ 360Время контакта, с 1,98Скорость подачи С 2 С 1миоль/ч 12Скорость подачи нг, имоль/ч 63Время реакции, ч 6Продукты реакции извлекают, как в примере 1. Молярны состав продуктов следующий,ь:с снс 1 РСГ,СНС 12СС 1. =СГС 1СР С 1 -СНС 122Легкие продуктыНепрореа гировавший С 2 С 11 27,4Конверсия С 2 С 1+ 72,6) выход сгснс 1 34,М.Иэобретенйе позволяет значительно повысить выход целевого продукта до 34,6 - 513, против 201 в прототипе, и снизить образование побочных продуктов до 25, против 60-703 соответственно в прототиге.)6385 Формула и зодер -ем ип Способ получения 1,1,1-трифтор 2,2-лихлорэтана путем взаин. действия тетрахлорэтилена с Фгористым водородом в газовой фазе при 300-360 Св гри фтствии катализатора на основеокиси хрома, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качествекатализатора используют катализатор,представляющий собой окись хрома,нанесенную в количестве 3-8 мас.1 врасчете на хром на торид алюминия в 15гамиа-форие или в смеси гамма- и бета-форм с возможным присутствием неболее А дельта-формы с площадьюповерхности фторида алюминия 1,8 2028 м 2/г полученный путем лропиткиФфторид алюминия раствором соли хрома с последующей просушкой катализатора и активацией его воздухом илиазотом, насыщенным водяныи паром, 25 при 200-450 С, и процесс ведут примолярном соотношении фторйстого водорода и тетрахлорэтилена, равнои