Способ получения дикальцийфосфата

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАЛФОСФАТА(57) Изобретение относипроизводства минеральнзуемых в пищевой и парфленности, в частности д(ДКФ), Целью изобретеншение качества продукта М,Р чева, Дикальц Изобретение относится к технологии производства минеральных солей, используемых в пищевой и парфюмерной промышлен-. ности, в частности дикальцийфосфата (ДКФ).Целью изобретения является повышение качества продуктов.П р и м е р 1.1 л экстракционной фосфорной кислоты (ЭФК) с концентрацией, г/л:, Р 0190; Са 016,5; Ре 0,430;А 2,9; Се 0,200; Мп 0,120, йа 6,9; РЬ 0,05; Ав 0,05; (М), Сг не обнаружены), аммонизируют до рН 6,25, Пульпу фильтруют на воронке Бюхнера и получают 115 г осадка (влажность 45 Я, Осадок промывают 200 мл воды (дистиллированной), фильтрат - эммонизированный фосфорнокислый раствор (АМФР) - объединяют с промводой,Объединенный ф150 г/л Р 205. 86 мг/л ильтрат содержитМп и 50 мг/л фтора ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ С фат для зубных паст получают обоаботкой обесфторенной зкстракционной фосфорной кислоты аммиаком до рН 6,1 - 6.4, отделением фильтрацией образовавшегося осадка примесей, кристаллизацией из фильтрэта смеси моно- и диаммонийфосфата, отделением смеси от маточникэ фильтрацией, промывкой ее. растворением в воде, обработкой образовавшегося раствора кальцийсодержэщим реэгентом с осаждением продукта, его фильтрацией, промывкой, сушкой и измельчением. Указанные отличия позволяют снизить содержание в продукте марганца до 1 10 0, исключить появление окраски паст на основе ДКФ и крупинок, повысить оседаемость до 4 - 4,3 мл/ч, исключить остаток на сите 0,05 после просева.2 табл,Из него после упэривания до 400 г/л Р 205 и охлаждения выделяют 250 г кристаллов аммонийных солей фосфора (смесь моцо- и диаммонийфосфата), Кристаллы промывают .150 мл дистиллированной воды, после чего растворяют в 1 л промвод после промывки Д Кф (Р 205 1,5 - 1,3 г/л; М и 1,0 - 1,5 м г/л), Раствор содержит 147,5 г/л Р 2 СБ и 39,0 мг/л Мп, отношение Мп/Р 205=2,65 10, рН 5,2.1 л раствора описанного состава нагревают до 40 - 45 С, добавляют к нему при пе-. ремешивании в течение 30 мин 1160 мл раствора нитрата кальция (СэО 100 г/л, рН 4,2, стехиометрическое количество) и перемешивают пульпу ДКФ еще 30 мин при рН 5,3 - 5,5, Величину рН корректируют добавлением аммиака.Осадок продукта отделяют от раствора на воронке Бюхнера, промывают 500 мл ди 16858675 10 15 20 25 30 45 50 гтиллированнОЙ воды и 100 мл 0,5%-ногораствора бикарбонага нагрия, после чегосу 1 ат и изл 1 ельча 1 О 1 Иэмельчение проводятв лабораторной мельнице с фарфоровыми,шарами, Продолжительность измельчения 5мин, загрузка 300 г, Качество продуктапредставлено в табл, 1,По известному способу дикальцийфосфат получаот обработкой экстракционнойфосфорной кислоты аммиаком до рН 3,5-6,отделением фильтрацией Осадка примесей,обработкой фильтрата щелочью или содой,кристаллизацией (выпариванием или охлаждением) натрийаммонийфосфата, фильтрованием кристаллов и их промывкой,,Кристаллы растворяют в теплой воде с получением насыщенного при 35 - 45 С раствора, к которому добавляю Г раствор хлоридакальция до малярного отношения кальций:фосфор, равного (1-1,3);1 и рН 3,5 - 5,0,Отделяют выпавший ДКФ, который не содержит мышьяка, свинца идр, ДКФ, используемый для зубных паст, обладает низкойоседаемостью, окраской через семь дней,крупинками. Пасты, приготовленные на основе дикальцийфосфата, полученного по известному способу, расслаиваются через 2-3недели (табл. 1).В табл, 1 приведень данные о влиянииусловий получения продукта на его качество,Из данных табл, 1 следует, что при рНосаждения фосфорсодержащей соли нике6,1 продукт в процессе хранения приобретает бежевую окраску, что обусловлено повышенным содержанием марганца, Крометого, продукт имеет повышенное содержание свинца и мышьяка.При увеличении рН до 6,5 выход фосфора в ДКФ уменьшается до 69% беэ изменения качества продукта.Замена аммонийной соли на гидроортофосфат натрия и аммония (табл. 1, опыт 7)не приводит к изменени:о содержания марганца в ДКФ, однако существенно изменяетреологические свойства порошка и пасты. Впорошкообразном продукте появляютсятвердые крупинки, оседаемость уменьшается до,2,8 мл/ч, остаток после просева насите 0,05 составляет 0,35,ДКФ, полученный по известному способу(опыт 8), содержит 2,510 "%марганца, чтовызывает окраску пасты при ее хранении.Кристаллизация двойной соли по известному способу осуществляется 1 лэ раствора, содержащего 50-60 г/л натрия. Притакой концентрации натрия происходит образование частиц ДКФ неправильной формы, образующих крупные (до 150 мкм) ижесткие агрегаты, При измельчении высчшенного продукта в мельнице размер агрегатов уменьшается, однако жесткие крупинки остаются не только в остатке на сите 0,05, но и в отсеянной фракции. Такие крупинки не исчезают даже при длительном измельчении в мельнице,При промежуточной кристаллизации кислых аммонийных солей частицы ДКФ, осажденные из фосфорсодержащего раствора, имеют пластинчатую форму, не агрегируются, а высушенный измельченный продукт не содержит крупинок и обладает необходимой величиной оседаемости, После просева на сите 0,05 остаток отсутствует,Требуемая полнота очистки от марганца может быть достигнута при аммонизации ЭФКдо рН более 6,0, Так, если в диапазоне рН 1,5 - 6,0 концентрация Мп в АМФР уменьшается монотонно, то при рН6,0 происходит резкий скачок (табл; 2),сОтношение Мп/Р 205 в фосфорсодержащем растворе, прй котором еще не происходит окрашивания пасты на основе ДКФ, определено экспериментально и оставляет (3,0 - 2,9) 10, Конечный продукт в-4этом случае содержит 1,2 10 мас.% Мп.Увеличение рН6,4 нецелесообразно, так как не приводит к уменьшению отношения Мп/Р 205, но отрицательно сказывается на выходе фосфора в конечный продукт.По данным химического и рентгенофазового анализов во всех опытах получен 1 двуводный гидроортофосфат кальция СаНРО 4 2 Н 20, содержащий 41,0 - 42,5% Р 205 и 32,0 - 33,5% СаО,Содержание других окрашивающих примесей во всех образцах одинаково и составляет, мас.%: Ре 3.10 Се 1 10; Сорг 2 10Смесь фосфатов кальция и других металлов, образующаяся при аммонизации, содержит 24,0 - 24,8% СаО, 34,0 - 35,1% Р 20 б и 6,0 - 6,1% фтора и может быть использова-. но как удобрение,Формула изобретения Способ получения дикальцийфосфата для зубных паст, включающий обработку обесфторенной экстракционной фосфорной1 кислоты аммиаком, отделение фильтрацией образовавшегося осадка примсй, кристаллизацию из фильтрата фосфо рсодержащей соли, отделение соли от маточника фильтрацией, промывку соли, растворение ее в воде, обработку. образовавшегося раствора кальцийсодержащим реагентом с осаждением продукта,его фильтрацию, - ромывку, сушку и измельчение, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества продукта, обработку. аммиаком ведут до рН 6,1-6,4 и в качестве фосфорсодержащей соли кристаллизуют, смесь моно- и диаммонийфосфата.с У 1 О Х 1- Ц ЛФ Е Х о вт аоФ Сат 11111, с а(О (О 1 О ОЭ Ю 1 1 1 1 1 г 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 101 1Ф 1 оо1о 1 1 1й 1 1 1 1 031а 1 1о 1 01 1 С 1 1 Х 1а1 О 1аХ 1 а 1 Ю 1 1 1-1 1 я 1 1 1о 1 О 1 ваО 1О 1 г 11 Ф1 В 43Кв, 1 а 1 1 1 1 аЯ 1 Ч 1оу 1И1 С 111 11л 111-т-г - 1ХЕ 1аас с1 В 01 1к о011-а1 Ф О 10 11 СЗ;т 1 Я 01 О в в Фг о о в в вР 4 ггг 1685867 О 1 Л ГЧ (Ч 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 - 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 Р 1л ФО Фаа сХШ ФФ 3щ о1- чо1- ФО ХФ Е1 ал оО ОИ аоР1х влсс ЕРоаООсо юо рО а,а са 03 ааИ 01 Х1 й11 Ор 11 Ч1 1-г1 аас оФ Я1Хас51 Фхх1 О ЕаооСмп, мг/л 02 00 мас Г. Цел ищевргентал Корректор А.Осауленк оставител ехред М,М;дактор ИДербак нкаэ 3570 ВНИИП при ГКНТ С Производс 1 в. нно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 1г/лМп/РО 5104,Тираж осударственного комитета по иэобрете 113035, Москва, Ж, Раушск