Алканоаты оксипропилтриметилолпропана основа синтетических масел

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИЯЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК А 1 37 9(ф 3 Чц 5/36, С 07 С 69/3 10 ГОСУДАРСТВЕННЫ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ОМИТЕТТНРЫТИЯМ ЕЕТЕНИЯ ТЕЛЬСТВУ(21) 43 (22) 27 (46) 23 (71) Аз ут нефти Институт Н АЗССР ьяров уеда (РЕ нефтехи (72) Ф., там оксипро алканоание относитс а лтриметилолпр ложным эфирам ксипропи а и одно от общей астнос триметилолпропа окарбоновых кис лированног новных мо Иэо ческимчных .л Целью и новых хими их высоки 100 С, высс(цте э б (адггю обретгия явля еских соединен уровнем вязкогерату ванных неосп монокарбонов ти цри аМ:1 Вн 1 ЬШН- эа.-.1 ыв .еци кими темг рам оксип алифатиче С-Ссле кими температурамизкотем 1 ерату ьоиИ ГЩИт.;1 МЬи, ни поп;огостгн ия.ц рцвых т.тичи,582 (0888)ент США ( 3652411,Н 1/34, опублик,свидетельствоС 10 М 3/20,ТЫ ОКСИПРОПИЛТРИМЕТИЛОЛНОВА СИНТЕТИЧЕСКИХ МАСЕЛ ние относится к новым хи оединениям типа несимметжных эфиров оксиалкилироиртов и алифатических ых кислот нормального в частности к сложным эфиопилтриметилолпропаца и ких моцокарбоцовых кислотующей формулы: 0(СН- С 0) с э Н С 2 СО СНО)С(,1 К(, 1 - . (-К гд исинтети геских асг. ел.; е о,:етения - вьквление;.еецинеций,б:1 аг 1 н щих поле",ными ст:.ойстц,;ми. Плуче:нг веду. ив триметглпропац 1 твердой Гнд(ООКИСИ Натр,б (натаГП ЭатОр С по.(1 едуюп 1 м добавлг 1 ием о,и и пгпцлецз, элученньгй гро ", -, . 11 -г; (ь" рования подвер ган., г: те Гцн(1 ггг 1, э ц-. гсв.г кислотой С.Н СС Н. Ногпг саед- о 3цгцчя обладают улучп(,- .ными пок=,э 11 елями: вязкость прг 100 С ве 11 ичцв,от " ся ца 29,5%, при 50" С - ца 311 ог., температура вспьппки повышает я на 31 С, температура эастыцаця цижаетося .га - /0 С, моле куля р нля мас са .ицтг эированцых огдцнецг "1 увели ицаетс.2 разаНа основе новых соедиче нгий возможна разраг.тка сццте гическх магл для наземной техники, работаю;ей в северных райоцах страны,2 таб. гдг п=1-3, К -Нб п=2,3, Н - еН; масел, г р 1. Для по учгц в ц ".ского сованиеия с(1, ж(о; аэфира моцооксипропилировнного тр летилолцропаца и энантозо кслоты слецующей Формуль:.;11 2 в трехгорлю круглодоную колбуснабженную мешалкой, термометром,капельницей и обратным холодильником,загружают 13,4 г (0,1 моль) триметилолпропа а и 0,1 г (0,5 л;с.7. Иа смесьспирта и окиси проилена) катализатора - твердои гидроокиси натрия,Смесь нагреваят до 30-60 ОС, при этомтриметилолпроцац начинает плавиться,затем нагрев прекращаот а к жидкомутриметилолпропацу из капельницы начинают подават окись проилена, Приэтом темпердура ровнюовцой смесиснижается до 35-3 Ь(,; дальнейшеед 1 бавлеие 5, 8 г (О, 1 мо:ь) окисид нилеца, ТО соответствует соот;оше ю реа руиих колиоцентов 1: 1,И(ОВОД.т ИРЦ ТЕЛПЕаУРЕ ОРОШЕЦИЦ 2 сподедцей. Под.ле полной подачи рад. О четного количества окси пропилецатемпературу реакционной среды посте.енно повьяаюг до 100-130 С и процолкают перемешиване ири гемпературеЗб еще в течение 1, 5Далее полу ецц продукт оксицрс - ПЛцрОВО 1,", ПО,Е р а 1 Г "ТЕрИФИКацц эцацтовой кисцо гоп СИ;С(ОН,.Д,я . того капельницу заменяют яоцоотделитс пьцои ловушкой Дина-Старка, Е 192 г (01 моль) моцооксипропилированцого триметилолпропаца прибавляют 520 г (О 4 мОль) эаетовой "ислоты соблюдая соотцошение спирза к кислоте 1 ,40 71,2 г (100 лас.% а месь спирта кц лоты) растворителя - ксилола 107 г (1,5 ла.% на смесь спирта и кислоты) катализаор - цаоатолуолсульфокислогы, Реакцц ую слесь прц перемешивации ц:греваюг до темдературы кипения ксилола и выдерживают пр этой температуре до полного выделения воды 5,4 г (0,3 моль).После окончания ре;кции реакциоц-.."О цую смесь промывают до нейтральной реакции и сут над прокаленным сульфатом натрия, Затем от реакционной смеси под слабым вакуумом 50-70 мм рт,ст,отгоняют растворитель, Остаток пЬдвергант вакуумной перегонке при остаточнол давлении 2-2,5 мм рт,т в роцесе которог сначала отбираю. кислоты, а затем иро;дукт этерифики -ции м ооксдпропилиронанного триме - тило:и.ролана и энантовой кислоты,Количество полученого энантоата моцоокипропилированного триметилолпропаца 43,5 г (82,3 мас.% от теории). Полученный продукт представляет собой подвижную жидкость светло-желгого цвета с т.кип. 208-210 С/ /2 мм рт,ст,Структур полученного соединения идентифицирована методами ИК- и ПИР- спектроскопии.П р и м е р 2, Осуществляют аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что для получения сложного эфира диоксипропцлцроваццого триметилолпропана и апОцодО кислоты следующей Формулы 11,1(, О Д 11 СН,ОЦ ОС,11 С.,(1 СОС,111,в 1 о б 1 адужают 1.14 Г ( 1 моль)триметсолпропана и О 12 г (0,5 мас,%елось спирта и окиси пропилеца)атазатора - твердо гидроокисинатрия, з капельницы при условиях,указаых в примере 1, по каплям подают 11,6 г (0,2 моль) окиси пропилечто соответствует условиям соотошеция рсагцрующих компонентов 112,кипро;.Лировацие проводят по методко описаццой в примере 1,О., чин й циоксипропилированныйрмедлоцропан поднер ают этерифи, и ,я этого к 2 э,О г (0,1 моль)гцоксипроплцрованно О триметилолпроцаца прибавляют 46,4 г (0,4 моль)к,ироно;. о кислотысоблюдая соотношение спирта к кислоте 1:4, 1,07 г,15 ла,% на смесь спирта и кислоты)кат,лзатор; - паратолуолсульфокислот:,;,,честве растворителя прцбавляят 714 г (100 мас,% ца смесь спиртакилоты) ксилола, Реакционную смесьир пере.Сшивании над ревают до темпера ры кипения ксилола и выдерживаютцри той температуре до полного вьделе пя расчетного количества воды -54 г (03 моль), Эгерификат обрабатывают по методике, описанной в примере 1, и получают 46,4 г (85,3 мас,Жот теории) капроата диоксипропилиронаццогр триметилолпропана, представхЯиего собой подвижную жидкостьсвет;о-желтого цвета с т,кип, 22022 Р(:/2 мм рт,стСто,нтура сицтезироваого соеди.;я летифицироцц методами ИКи 1 ЛР - нектроскопии.)ксипропильцых фрагмецтон 1(овляютсяВЯ Э КОС тл 1 РИ ПОЛОжцтЕЛ Ьнкп 1;, 1и(. -ЕЦ и ТЕМПЕРатУРаХ И тЕМЛЕРтУРЕь пьп 1).(1, Укаэанные иэм)эцРциц нР Окдэы,.;дют о бого влияния и ГРл 1 ц( ра уру Здс" ТЫВаНИя ПОЛРН)ЫХ С, Е,ццРНИй,При сравнении данных пр(дл 1 гядгссоединения с данными извес Гцого ндблюдяется следующее улучшение показателей: вязкость при 1 ОООС увеличивается на 295% при 50 С - нд 3 1, 16%те (пература вспышки повьппается нао31температура застывания снижа"(,ется цд -е (, молекулярная массасиц е .иОнных соед Рций увеличив;1)и ег)1 Г. рд8 лс. е;и - ((Г:, В С(Г . 1(есК)1 Х 16.," ) ) 9П р и м е р 3, Осущетвляют дцялгично примеру 1 с той лищь рд. ципейсчто для получения сложного эфи,)д ИО)Истью оксипропилировянцого тримРтилолпропанд и капроновой кислотыследующее формулы:( и;-СЕ, С С/,Г)С 1-(.Е 1,О 1 СОС,1в колбу эягруж, ют 134 г (О,моль,)триметилолцропдцд и 0,15 г (0,5 мдс,%на смесь спирта и окиси пропиленя)катализатора - твердой гилроокис(ицатре(, Из кпелециць при условияхуказнных в примере 1 г,о каплям п)"дают 174 г (0,3 мо:;ь) окиси пропивлена, что соответствует соотцош(:ниюреагирующих ещестн 1;:3)ПГ)лучецци тр) .Кс:(ц;:пирондццыитриметилл(1;ан 1е(вРргд т эте Ив1кации. ля э тог) к 30, 8 г (О, 1 г(о)ь )триоксипропилировднцого тримет(лц пропана прибавляют 6,4 г (О 4 мс).(ь)капроновой кислоты, 1,16 ) (1,5 мас,.-ца смесь спирта и ки.лоты) катализ,тора - пардолуолсул фокис;(оты ирастворителя - ксило:я, Реакцгоццуосмесь при перемеппдции нагрева(от дотемпературы кипения кси;гола и ВЫдарживают при этой темердтуре до пол эго выделения расчетного количестваводы 5,4 г (Е 3 моль). Этерификатобрабатывают по методике Описанц1в примере 1 и по;у яют 51 7 г( 5с )85, 1 мяс,% От теор (и) кдцроата тр(;ок Ипропилир она цц 1 Г) тр име тилолпр ОпдНа, ПрЕдетав:ЕяшщЕГО СО(;с й жцдКО.ТЬжелтого цвета с т.к(п. )60-263 (:/2 мм рт.ст,Структура сицтеировдццого соа)цинения идентифицирона(д методами .И ПМР-СПЕ;(рое(ОПИИ.ФИ 3 И КО-Х ИМЧ Г: С Е ИП О К Я Э;) Г Р ЛИ С)11тезиронднцо. о соединения представлен,в табл1, Снойсгвя) хярактРризующиеего кяк Ос.нову синтетического м)сляв табл.2,Как ииг(цо иэ примеров 1 ви Гдб1, 2, кячес Гнд с)оцьх эфиров ксивпропилировднцо;О триметилолпрпаякапроновой, этднтс)но кислот, харатеризуюц(ие их кдк онову сицтетиче"кого масла, н;1,)лце Отвечают требвниям ня с;(ц,ети Гке моторцьк масОдновреме ц ц),О(и 1(е )туцдют прос 1,ЛЕЦЦЬГ 11,) Е ГИ; - .К(; 1 1 ДСЛЯМ, Г)РИМЕ.РМЪМ ЕЦ с Г:(1.(,Ре уь Г,. и,;:р(1 ццые н тд б .1 б 22379 Таблнца 1 СН - СН 2 - С т Принер Найдено 2Нычисле ноХ и Н ВьаодТееературак мнение, С. 20 Ф рутто" орнула Иолекулнрнан масса С Н 524 528 67 94 68,8 1 О 11 аб 1 1 С 4 Н 82, 3 208-2 О 1,4500 0,8841 и еЭ син,р 2 2 С 5 Н и 85 Э 220-224 540 544 65486 66, 18 9 а 96 1029 1,4496 0,8800 14520 0,8764 260-263 3 Э СНи 85,9 602 65,78 10, ЭО Т а б л в Ф а 2 Г Н СН С СН О(СН СН 20)СОВ СН 20 СОЗ5 2 22СНэЛ л ример н Н акоста мн /с лри температура Т 220 3,50 Э,52 3,7 112,5 1722112, 1 1536, 131,0 1866, 44 ,74 ,10 15,115619, 1 О 4,3 4,Э 5,4 с,н23 Сени эвест 130 5 870-13, 15 130 2777,7-2500,0 3,78-3;60 -5 2,500, 5-6 оставитель Е.Уткинаехред М. Дидык едактор Н.Гунь Корректор С.Шекм Подписноео изобретениям и открытиям при ГКНТ СС35, Раушская наб., д. 4/5 ака и В сударственного комитет 113035, Москва,нно-издательский комбинат "Патент", г.УНГгород, ул. Гагарина, 10 роизв ыый Гоеарное масло БГребоэа" ние к синтети- ческим СН 20(СН-СН 2 О) СОВ СИ 2 ОСОЗ1СНП