Способ получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей

СК ИЧЕ СОЮЗ СОВСОЦИАЛИСТ СПУБЛИК ГОСУДАРСТВ ВЩОМСТВО ННОЕ ПАТЕНТНОЕ ссР (ГОсттАтент с ИЕ ИЗОБРЕТЕ г) ОПИ а скому свидетельству(71) Данковский химический завод им.акад,КААндрианова(72) Клоков БА; Уфимцев Н.ГГришутин Ю.П Бурылов КА; Соболевский М.В.; федецов ЕА Скороходов И,И.(56) Авторское свидетельство СССР М 189432, кп С 07 Г 7/12. 1966.Авторское свидетельство СССР й 1162808, кп, С 07 Г 7/12 1985.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ(57) Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения мономеров, со 10) Я 1 (и) 1621 т 66 ц) Л 151) 5 С 07 Г 718 С 080 7706 держащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей. Цель - повышение вязкостно-температурных характеристик указанных жидкостей. Синтез ведут реакцией магния с хлористым этилом, тетраэтоксисила)1 ом и диорганодихлорсиланом ф-лы 5)С 1 СН ) гдез В - Сн т-СНГ СНС 1 СН%. взят м в66 343 63 2 4 3количестве 0,1 - 0,5 моля/л реакционной смеси, в среде органического растворителя при 50 - 100 С. Полученные вещества приводят к получению жидкостей с лучшими вязкостно-температурными характеристиками (вязкость при 20 С 22 - 124 сСт, при 60 ОС 14500 сСт, против 200 - 500 сСт и более 15000 сСт в известном случае), при этом достигается полная конверсия диорганодихлорсилана в триорганоэтоксисилан.2 таб)11621466 Состав смеси мономеров, мас, : Этилтриэтоксисилан 12, Диэтилдиэтоксисилан 72, Метилэтилфенилэтоксисилан 16.5 Метилфенилдихлорсилан в продуктесинтеза отсутствует, что говорит о его полной конверсии в метилэтилфенилэтоксисилан. Процесс гидролиэа смеси мономеров осуществляют непрерывно в аппарате емко стного типа объемом 350 мл соляной кислотой (12), подаваемой со скоростью 1000 мл/ч, при охлаждении и температуре 60 С, с получением толуольного раствора модифицированных метилэтилфенилсилоксиз веньями олигоэтилсилоксанов (1876 г) икислого 20-ного раствора хлористого магния (5636 г), которые непрерывно разделяют в аппарате типа флорентийского сосуда, обьемом 100 мл. После промывки толуоль ного раствора водой и отгон кой растворителя получают 725 г модифицированных олигоэтилсилоксанов. которые после каталитической перегруппировки асканитом (б от массы силоксанов) в количестве 594 г подвергают разгонке на фракции и получают 309 (52 О/ выход) олигоэтилсилоксановой жидкости с концевыми метилэтилфенилсилоксизвеньями, кипящую при температуре более 250 С/1 мм рт,ст с вязкостью 112 30 сС при 20 С и 6830 сСт при -60 С, совмещаемую с минеральными маслами, растворимую в толуоле и спирте, температурой стеклования - 112 С, диаметром пятна износа 0,60 мм (50 С, 50 Н, 2 ц), плотностью 35 1,001 г/см, по = 1,4543.Процесс может быть выражен следующей схемой; С Н 51(ОС Н ) + Мд(ОС Н )С 1 25253 г 5С Н МяС 1+С Н 51(ОС Н ) - э (С Н ) 51(ОС Н ) + Мд(ОС Н )С 1 2525253 2 5 2 г 5 2 г 5 СН СН 51 С 1 + (ОС Н )МяС 1 - э 51(ОС Н )С 1 + МяС 1 г 2 5 г 5 2 СН СНС Н МяС 1 + 51(ОС Н )С 1 - э С Н510 С Н + МдС 1 2 5 2 5 2 5 / 2 5 2 где В - фенил, )Р- трифторпропил, тиенил, дихлорфенил,Последующим гидролизом мономеров, 55 отгонкой растворителя, каталитической перегруппировкой и разгонкой на фракции получают модифицированные метилэтилорС Н Н 510- -510 з 2 5 Г С НИзобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно кспособам получения новых мономеров, содержащих функциональные группы, длясинтеза полизтилсилоксановых жидкостей,которые могут использоваться в качестветеплоносителей, рабочих жидкостей длягидросистем и др,Целью изобретения является улучшение вязкостно-температурных характеристик полиэтилсилоксановых жидкостей засчет использования для их синтеза новойсмеси кремнийорганических мономеров,П р и м е р 1, В аппарат колонного типаемкостью 1,0 л, разделенный по высоте рубашками на четыре равные реакционные зоны (нумерация зон снизу вверх),снабженный сепаратором и мешалкой, атакже приборами контроля температуры,расхода смеси и скорости вращения мешалки, загружают 500 г магния с размером гранул 1,0 - 2,5 мм и осуществляют подачу в низреакционной зоны 1000 мл/ч смеси следующего состава: 210 мл (3,000 моля) хлористогоэтила, 295 мл (1,32 моля) тетраэтоксисилана,39 мл (3.9; 0,240 моля) метилфенилдихлорсилана и 456 мл толуола, Сверху реактора (всепаратор) осуществляют подачу 76 г/ч магния. Температуру синтеза 50 - 100 С поддерживают охлаждением первой и подогревомчетвертой эоны и сепаратора, Скорость вращения мешалки поддерживают в пределах120-140 об/мин, Продукт синтеза, представляющий собой 307 О-ную суспензию со, лей магния с этилэтоксисиланами иметилэтилфенилэтоксисиланом в растворетолуола, анализируют и принимают на установку гидролиза,Мд + С Н С 1 -э С Н МдС 1г 5 2 5С Н МяС 1 + 51(ОС Н ) - эг 5 2 5 4 ганосилоксизвеньями полиэтилоксановыежидкости общей формулы1621466 Таблица 1 Продолжение табл. где В - имеет указанные значения; и = 8-20,Результаты примеров 2 - 9 приведены в табл. 1 и 2.Как видно из приведенных примеров табл,1, получение мономеров, содержащих 5 функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей, приводит к получению полиэтилсилоксановых жидкостей с улучшенными вязкостно-температурными характеристиками (вязкость при 20 С 10 22 - 124 сСт, при -60 С 14500 сСт вместо 200 - 500 сСт при 20 С и более 15000 сСт при -60 С). При этом имеет место полная конверсия диорганодихлорсилана в триорганоэтоксисилан, 15Количество солеи магнияляет 28 - 30 мас. ,Как показывают данные, приведенные в табл. 2, модифицированные жидкости сохраняют в себе и уникальные свойства полиэтилсилоксановых жидкостей: полное совмещение с минеральными маслами, растворимость в органических растворителях, низкие температуры стеклования, низкие значения энергии активации вязкого течения, хорошие смазывающие свойства. Выходы модифицированных полиэтилсилоксановых жидкостей с температурой кипения более 250"С/1 мм рт.ст. такие же или несколько выше, чем получаемые по известному способу.1621466 Таблица 2 Свойства модифицированных полиэтилсилоксановых жидкостей, полученных на основе описываемых мономеров-118 -120 - 125 5,03 1,033 1,063 0,996 1;001 0,998 1,4309 1,4627 1,4460 1,4573 1,4480 29,9 56,2 38,0 45,0 38,1 0,55 0.50 0,73 6,80 Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ, ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИЭТИЛСИЛОКСАНОВЫХ ЖИДКОСТЕЙ, взаимодействием магния с хлористым этилом, тетраэтоксисиланом и диорганодихлорсиланом, взятым в количестве 0,10 - 0,50 моля на 1 л реакционной смеси в среде органического растворителя при 50.- 100 С, отличающийся тем, что, с целью улучшения вязкостнотемпературных характеристик полиэтилсиСН И 1 С),10 где К-СбН 5,У - РЗСЭН 4, С 2 С 6 Нз, С 4 Н 33 или их смесь. Составитель О. Минаева Редактор М, Самерханова Техред М.Моргентал Корректор И, ДебнарТираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5Заказ 752 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 5 6 7 8 9 (прото-. тип) локсановых жидкостей, в качестве диорганодихлорсилана используют диорга нодихлорсилан общей формулы