157344

157344 СССР Е ИЗОБРКтКн ОПИ КОМУ С 8 ИДЕТЕ К А гг я" :7 Г(одггисная г-2,3-ДИфЕН ИЛБУТАНА И ЛУЧЕНИЯ ПО за о 369883 г 23-4ш при Сонете Чинисгров СССРоварнцс знаков М 18 за 1963 г 1 июля 19.19 г.гении и отков 1 тни брстеии:" Заявлено 2 лам изобр Еюллстснс Ко.;1 итет по Оитбликовано в кси,3-лифенил бутанан способ получения мезо-гг,гг-л 1ц-диокси,3-дифенилб танд 11 олаНО ОН1НО 4 С С СН Н СеН СНа СН,продукта йолом и фосфором. Однао этому способу. сосзавляет 5 - бее.й способ получения мсзо гг,гг-лиое:1, что мезо.3-дифснилбутан (11)и 1 ийся мезо,11-линитро,3-дифен 1ученный при этом 1 езо-гг,гг-лиаминои ООразОВ 111 исеся диазосоединен 1вод:1 ого раса вора г, мезо-гг,гг-дио ко вы.сод пролук си 2.3 ОДВЕР лоута 1 -2.3-л 1 с Ю (си,3 еНе -2 НХОа - )С - С - ССНа СНа (1 1) Н Н С - С - СН,МОе+ 2 Н.,О 1 СНа СНаКласс С 07 с; 12 о, 5 е;,восстановлением та, получаемого пПреллокеннь тана отличается т а 1:и 1 о. Образовав стг. навлива 1 от, пол (11) лиазотируют нагреванием еготан ( 1). гают н 1 про(Ш) вофенилбутаи превращают -дифенилбм(И)Полученное вещество - высокоактивпый эстроген, выход продукта 50 - 70 о/о П р и м е р 1. Получение мсзо-гг,гг-дипитро,3-дифенилбутана. В колбу емкостно 120 лл, снабженную мешалкой, термометром, капельпой воронкой, охлаждаемую в водяной бане, загружают 7 г мезо,3-дифенилбутана с т, пл, 126 - 128 С, 77 лл уксусного ангид рида и в течение 50.ггин, при пе 1 оемеппгванпг добавляют 10 лгл азотнои кислоты с уд. вес, 1,39, Температура в реакционой колбе при этом повышается с 12 до 24 С, После добавления азотной кислоты перемешивание продолжают в течение 5 час при охлаждении колбы в водяной бане, При этом температура в реакционной колбе понижается до 15 С. Колбу с содержимым оставляют до следующего дня.На следующий день в реакционную колбу добавляют в течение 50 мин при перемешивании и охлаждении колбы в водяной бане 7 л.г воды. Температура в колбе повышается с 12 до 18 С. Содержимое пе ремешивают при охлаждении еще в течение часа, затем осадок отфильтровывают, промывают два раза уксусной кислотой (по 10 л,г) и вы. сушивают при 120 С, Получают б,б г сухого осадка с т, пл.220 - 235 С. Осадок перекристаллизовывагот из 250 лг.г ледяной уксусной кислоты, после чего высушивают при 120 С. Получают 5,1 г белого осадка хсзо-п,п-динитро,3-дифенилбутана с т. пл. 251 - 253 С. Выход продукта 51 О/о от теоретического.Пример 2. Получение мезе-п,п-лиямНо,3-дифенилбутаня.В колбу емкостью 750 лл, снабженную термометром и воздушным холодильником, загружают 4 г хезо-/1,/15-динитро,3-дифенилбутана с т. пл, 251 - 253"С и 180 ял ледяной уксусной кислоты. Содержимое в колбе нагревают О 110 С и после ргстворения осадка в колбу одновременно добавляют 108 г железных Опилок и /О .5.1 соляной кислоть 1 с уд. весом 1,17, поддерживая температ р 100 - 112 С. Железные опилки прибавляют в течен:е 20 ц/н, а соляную кислоту в течение 2 ыс небольшими порциями по 2 - 3 .цл, По окончании добавления соляной кислоты реакционную колбу с содержимым подогревают в течсние 5 час при 105 - 112 С до растворснпя жслезчых опилок, после чего содержимое реакционной колбы переливают в горячем состоянии в колбу Вюрца и отгончюг пол вакуумом смесь соляной и уксусной кислот на кипящей водяной бане прп остаточном давлении 50 - 60 цлс К сухому остатку в колбе Вюрца добавляют 290 цл асыщеного раствора поваренной соли, подогревают 1,5 час на водяной бане (70 80 С) и оставляют до следующего лпя.Ня. следующий день отфильтрогывают осадок технического хлоргидрата мезо-п,п-диязИно,3-днфенилгексяна, промывают его лва раза неоольши. Коль 11 ествох насыщеного рястворз поваренной соли. Г 1 роыый осадок растворяют прп нагревании с 290,.1 вол. и осе к 1- пячения в течение 30 цак с 2,5 г яктВ 1 грсВяннОО уГля ОтфльтрОВь Вяют. Филътрят Выливают Б тсп.ом сосоянпп В рЯзбявленный 1 зястВОр аммиака (10 /ц 2 концептри 1 эовяОГО я:1 Яка 1 30,цл ВОды) .ПО Охлажден Вьшавгпнй Осадок зе-/1,1-Днями 0-2,3-лпфенилбутана ОтфпльтровывяОт, сыроЙ Осадок перек 13 стглл 1 зовывяют пз ра"бявленного спирта (110 .цл 96 спртя 80 .цл воды) прп кипячении с 0,8 г активрованого угля г, -.Очее получаса. Горячи 1 фльт рат разбавляют 110 цл горяей волы. На с,1 ел 5 ющ 1 день осадок отфильтровывяОт, промывают разбавленным 30%-ны. спиртом и сушат при 00 С. Получают 2.3 г белого осадка мезе-/Ь/-лиямп 50-2,3-лифенилбутана с т. пл. 168,5 - 170 С. Выход продукта 7 1/От теоретицеского.П р и м ер 3. Получение мезо-п,п-лпокс 11-2,3-лифенилбутаня.В колбу ех 1 костью 2 .2, сь 1 доженГО .,1 енЯлкон, те 1 эъОъЕт 110 м и капельой воронкой, загрнжаОт 1400 л. волы, 2 г хезо-п,п-лиамино,3- дифенилбутана с т. гл. 168170 С. 22 ц.г соляной кислоты с ул. весом 1,15 и пеоемешивяют в течение получаса при температуре 15 С до растворения осадка:,1 езо-/1,и-Лиями 0-2,3-дпфенилбутана. Полученный раство 1 э диязогируОт при 1 сремешпванпп прп ко:51 ЯтОЙ температуре раствором 1,3 г нитрита натрия в 50 .ц, Волы.ДИЯЗОТИРОВЯНИЕ СЧИТЯЕТСЯ ЗаКОНЧСННЫЪ 1, КОГДЯ КЯПЛЯ ЛПЯЗОРЯСТВО- ра, Взятая по истеен 1 п 40 цпн после внесепп 5 послелнеЙ п 015 цпп р 2 створя нитрита натрия, дает сляоо-синее ОкряИВяние с капле рястВО- ра йодцинк-крахмал,По окончании лия отпрования лиазораствор пеоемешивают еще в течение 20,ц//я, зяте:5 Вы,ИвяОт его 1; кр.глолопнО колб екОсть 10 4 л. Колбу помещают в воля 5 о банс, нагретую до 75 С, и прололжя- ЮТ НагрЕВЯТИЕ ВОДЯНОЙ ОЯНИ В ТЕЧЕНИЕ ЧаСЯ. Прп ЭТОМ ТЕМПЕрятУ 1 ЭЯ Ь колбе повышается до 90 С. Уже при 75 С лиазораствор мутнеет происходит постепенное Образование ссЯДК 2.о 157344 Предмет изобретения Способ получения мезо-п,пдиокси,3-лифенилбутана, о т л и и а югц и й с я тем, что мезэ,3-дифенилбуч ан подвергают нитрованию, образовавший мезо-п,п-линитро 2.3-дифенилбутан восстанавливают, полученный при этом мезо-пдг-диамино,3-лифенилбутан диазотируют и образовавшееся диазосоединсиис преврашают нагреванием его водного раствора в мезо-гг,п-лиокси,3-лифенилбутан. Составители 1 Л. Штубер Редактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Т, В. Муллинаоуи. 70 р, 108/и Ооъсги ОЛ 5 изд. л.Тирагк 550 Цена 4 коп.ио дслаги изобретении и открытий СССРио. Серова, д. 4. 1 одп. к исч. 2,1.; - 60 г.Заказ 2377/15Ц 1-1 ИИПИ Государетвснногс комитетаМосква, Цеигр Типография, пр, Сапунова, 2. На следующии день Оч фильт 1 зовь 1 вают Осадок, растворя 1 от его при перемешивании в рабаВлсипом 1 заств 01 зе едкого кали (5,и,г 32%-ного раствора КОН и 130 л.г воды) и отфильтровывают от незначительного (менее 0,01 г) коричневого остатка. Фильтрат выливают в разбавленную соляну 1 о кислоту (10 ял НС 1 с уд. весом 1,15 и 20 ли воды), Реакция на конго должна быль кислая.Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из разбавленной уксусной кислоты (25 л,г ледяной уксусной кислоты и 20 д 1,г волы) кипя 1 снием раствора в течение 20 лин с 0,1 г активиро- ванного угля. Последний промывают на фильтре 15 дгл горячей разбав ленной уксусной кислоты, фильтрат разбавляют 25,цл горячей воль;. Из горячего фильтрача иачииаеч выпадать кристаллический осадок.По охлаждении Осалок отф 1 льтровыва 1 от и высушивают при 110"С. Получают 1,4 г белого Осадка мезо-гг-а-лиокси,3-лифенилбутана с т. пл. 229 - 231 С. Выход продукта 69% от теоретического.