Способ получения фтороксигалосоединений

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК С 71/00 ОП ИЗ ЕНИ У 12А. (1 Т)лиельмо,Карлика8. 8)3422927,260-453,ино Конкл.опублик. КСИГАЛОам в част- алосоеР, где алог К - перфто,иили зуются в тбеливании ческого анн фториимеющии - целоеш " целоиспользуемыхпри отбеливанорганического лкил ко ся к способу соединений о обретение отно ения фтороксиг лерода 11 нли 2,е З-п,слителейктов фторй 5 атомов у число, равно лу улы ей число, рав качестве о и н полупродсинтеза ий 1 или 2 угле полностью гай фтором или ром, или К - пеею алкил, родных логенн фтором ма н о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР,(54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ ФТОР СОЕДИНЕНИЙ(57) Изобретение относится кислородных кислот галоидо ности к получению фторокси динений формулы (К)С(Р) К - С-С-алкил, полностью нированный Р или Р и С 1, или ,рированный Сз-алкоксиалкил 2, ш = З-п, которые исполь качестве окислителей при о и полупродуктов фтороргани ЯО 14016 синтеза, Цель - увеличение избира,тельности процесса и выхода. Получение целевых соединений ведут из Р и .органического соединения формулы (К)С(Х) = О, где Х - Р или С 1 ф К,и и указаны выше, в присутствии фторида цезия и медйого наполнителя в качестве катализатора, Процесс про" водят в газовой фазе при абсолютном давлении 110-500 кПа и температуре от (-10) до 135 С обеспечивая получение целевых продуктов в газообразном состоянии. Скорость потока реагента(К)С(Х) = 0 7,4 10 -6,7 10 моль/ч на 1 г катализатора при непрерывной подаче реагирующих веществ и непрерывном удалении продукта реакции так, чтобы время удержания реагенТов в реакторе составляло 0,1-6,8 мин, прй отводе тепла реакции с таким расче-. том, чтобы поддерживать температуру нужной величины. Способ обеспечивает повышение выхода целевых продуктов и конверсяо исходного соединения до 1003, Процесс в непрерывный. Цель изобретения - увеличениезбирательности процесса и выходСпособ осуществляют следующим об- азом.П р и м е р 1, В латунный реактор диаметром 50 мм и полезной емкостью 500 см, полностью заполненный 300 г фторида цезия, используемого в Качестве катализатора, сливной струж" Кой, используемой в качестве наполо йителя, который высушивают при 250 Стоке азота в течение 4 ч перемещат и просеивают в сушильном шкафу ля получения порошка с гранулометри-. еским показателем в пределах 250- 00 мкм, непрерывно подают гаэообраз ую смесь азотффтор: СГ СР=:О, очищеную от фтористого водорода, воды и ислоты или вторичного спирта, котоые могут образоваться эа счет гидроиэа исходного карбонильного соеди ения, в молярном соотношении рав) яом 3,75:1: 1, при общей объемной корости потока 23 нл/ч (6 10 моль/ч а 1 г катализатора для каждого реаирующего вещества) и абсолютном дав ении 1 10 кПа. Внутри реактора выдеривают температуру -10 С посредством нешнего охлаждения.Непрерывно выходящую из реактора азообразную смесь подвергают спектофотометрическому, инфракрасному и одометрическрму анализам для пока; ательства наличия азота Ы,: СГ СР С(0) Рмолярн ом с оо тн ошенни 3 75: 1 при 1003-ных конверсии и выходе перфтор" токси-фторида,После 400 ч эксплуатации степень конверсии реагирующих веществ и выХод остались неизменными, Время ударжания реагирующих веществ в реакторе 10 1,5 мин, После повышения температуры внуто 9 и реактора до +20 С или абсолютного давления до 500 кПа при температурео -10 Сдавлении 110 кПа степени конвер-,15 сии и выход остались йеиэменными на уровне 1003, Время удержания в реакторе в первом случае 1,3 мин, во втором - 6,8 мк,П р и м е р 2, В реак:тор, описанный в примере 1, непрерывно подают очищенную как в примере 1 газооб- . разную смесь Ы:Р :СРзСОР в молярномсоотношении 1:1:1 при общей обьемной-а скорости потока 12 нл/ч (6 10 моль/ч55 ва 1 г катализатора для каждого реа-, гирующег вещества) и абсолютном давЛении 110 кПа Внутри реактора поддерживают температуру +20 С с помощью бани контролируемой термостатически. Время удержания 2,6 мин,Газообразную смесь, выходящую изреактора подвергают инфракрасному,спектрофотометрическому и йодометрическому анализам для доказательстваналичия азота И :СР СГ (СО)Г вмолярном соотношении 1:1 при 1007-ных конверсии и выходе.Даже после нескольких недель работы не удалось обнаружить никаких изменений в степени конверсии и выходе.П р и м е р 3. В реактор, описанный Ь примере 1 непрерывно подаютУочищенную как в прийере 1 газообразную смесь М:Р :СС 1 РСОР вмолярномсоотношении 3,75:1:1 при общей обь"емной скорости потока 23 нл/ч (6 "фи 10 моль/ч на 1 г катализатора длякаждого реагирующего вещества) и абсолютном давлении 110 кПа, Времяудержания 1,3 мин.Внутри реактора выдерживают температуру +20 С. Газообразную смесь,выходящую из реактора, подвергают инфракрасному спектрофотометрическомуи йодоиетрическому анализам для доказательства наличия азота и СС 1 Р "йСР ОР в молярном соотношении 3,75 ф 1при 1002-ных конверсии и выходе 2 хлор в тетрафторэток"фторида. Спустянесколько недель выход и степень кон"версии оставались постоянными.П р и м е р 4. Б реактор типа"АХЯ 1-316" диаметром 25 мм и рабочейГемкостью 500 см", полностью заполнен"ный медными кольцами Рашига размером4 юд, перемешанными с 300 г Фторидацезия, обработанных как в примере 1,непрерывно подают газообразную смесьЫ :Р:СР СОР, очищенную как в примерев молярчом соотношении 30 й 2 т 1 приобщей объемной скорости потока16,5 нл/ч. (7,4 "10 моль/ч СГ-СОГСна 1 г катдлизатора и 14,9 ф 10 моль/чФтора на 1 г катализатора) и абсолютном давлении 110 кПа. Время удзржачия 1,3 мин.Внутри реактора выдерживают темепературу 135 С с помощью термостатирующей ванны, Выходящие газы подвер"гают инфракрасному, спектрофотометрическому и йодометрцческому анализам для доказательства содержаниядзота и И СР СР,С(О)Г при полнойконверсии СГ СОР до СРзСР СОР,П р и м е р 5, В реактор, описан-.ный в примере 4, непрерывно полают(К) С(Р) ОР,газообразную смесь, состоящую из С С 1 Г:Г :СР СОР, очищенную как в .примере 1, при молярном соотношении 1:1: 1 и общей объемной скорости потока 45 нл/ч (2,210 моль/ч на-з 5 1 г катализатора для каждого реагирующего вещества) и абсолютном давлении 110 кПа. В реакторе выдерживают температуру 20 С за счет наружного 10 охлаждения. Выходящую газовую смесь подвергают инфракрасному, спектрофотометрическому и йодометрическому анализам для доказательства содержания С С 1 Г .СР СР СР в молярном соот .ношении, равном 1:1, при 100%-ни конверсии и выходе пентафторэтокси. фторида. Время удержания 0,7 мин.П р и м е р 6, В реактор, описанный в примере 1, непрерывно подают 20 газообразную смесь, очищенную, как указано выше, М ".Р :СГ СОС 1 в моляр. - ном соотношении 3,75:1,5:1 при общей объемной скорости потока 25 нл/ч (9"10 моль/ч фтора на 1 г катализа- . 25 тора и 6 10 моль/ч СР СОС 1 на 1 г катализатора) и абсолютном давлении 110 кПа. Внутри реактора выдерживаютотемпературу 30 С при наружном охлаждении Время удержания 1,2 мин. : З 0Выходящую газообразную смесь подвергают инфракрасному, спектрофото" метрическому, йодометрическому анализам и титрованию хлоридов для доказательства наличия .И:СРСР СОР: 35С 1 в молярном соотношении 7,5:2:1 при 100%-ных конверсии и выходе пентафторэтокси-фторида,П р и м е р 7. В реактор по примеру 1 непрерывно подают газообраз ную смесь, очищенную как указано выше, Я Р,:(СР,) СО при молярном соотношении 3,75:1:1 и общей объемной скорости потока 23 нл/ч (610 моль/ч-Ф на 1 г катализатора для каждого ре агирующего вещества) и абсолютном давлении 1 10 кПа. Внутриреактбра выдерживают температуру 20 С эа счет наружного охлаждения. Время удержания 1,3 мин. 50Выходящая газовая смесь по данным инфракрасного, спектрофотометри- . ческого и йодометрического анализа состоит .из И :(СГэ ) - СР-О-Р при малярном соотношении 3,75:1 и 100%-ных 55 конверсии и выходе.П р и м е р 8, Действуют, как в примере 7, подавая газообразную смесь азота, фтора и СР-СР-СОГ, очищенную 76 6как указано выше., Получают СР -СГ -СР-ОГ, причем степень конверсии ивыход составляют по 100%, Время удержания 1,3 мин,П р и м е р 9, Действуют, как впримере 7, подавая смесь азота, фтора, СР -СГ -СР-О-СР(СГз)-СОР, очищенную как указано вышее. ПолучаютСГ -СГ -СГ -О-СР(СР )-СГ-ОГ, причем степень конверсии и выход составляют по 100%, Время удержания 1,3 мин.П р и м е р 10. В реактор диаметром 25 мм с полезной емкостью 100 смзполностью заполненный медной проволо 1кой, имеющей диаметр 0,3 мм и длину 20 мм, смешанной с 10 г СЯР, полученного как в примере 1, непрерывно подают смесь И:Р :СР СОГ, очищенную как описано в примере 1, примолярном соотношении 1:1:1 при общейобъемной скорости потока 45 нл/ч(6,7 10 моль/ч на 1 г катализаторадля каждого реагента) и абсолютномдавлении 110 кПа. Внутри реактораподдерживают температуру +50 С приопомощи термостатической ванны. Времяудержания 0,1 мин,Газовая смесь, выходящая иэ реактора, состояла из И : СР СР ОР примолярном отношении 1: 1, при 100%-ныхконверсии и выходе в СР СГОВОР,Способ получения фтороксигалосоединений позволяет повысить выход целевых продуктов и конверсию исходного соединения до 100%. Кроме того,усовершенствована технология .за счетзамены периодического режима проведения процесса непрерывньи. Формула изобретения Способ получения фтороксигалосоединений общей формулы где К - алкил, имеющий 1 или 2 уг- .леродных атома, полностью .галогенированный фтором или фтором и хлором, или К - перфторированный алкоксиалкил, имеющий 5 атомов углеродаи - 1 или 2, целое число, ш - З-п, целое числопутем взаимодействия в присутствии катализатора фторирования фтора и ор" ганического соединения формулы(К) С(Х) = О,Составитель В.СмирновРедактор А. Лежнина Техред Д. Сердюкова. Корректор Л. Пилипенко Заказ 1 ЗЬ 8/58 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета па,изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иосква, Ж5, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательский комбинат Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101,где Х - фтор или хлор,К,й ип - имеют указанные значения,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сце)тью увеличения избирательности процесса и выхода, взаимодействие осуществляют в газовой фазе при абсолютномдаленин 110-500 кПа, температуре 10-10-+135 С, обеспечивая получение фтора д юосоединений в газообразномсостоянии, при объемной скорости по-тока реагента (К)С(Х) =0,7,410 - Ь,710 моль/ч на 1 г катализатора,-2при непрерывной подаче реагирующих веществ и непрерывном удалении продукта реакции так, чтобы время удержания реагирующих веществ в реакторе составляло 0,1-6,8 мин, при отводе тепла реакции с таким расчетом, чтобы поддерживать температуру нужной величины, при использовании в качестве катализатора фторирования фторида цезия и медного наполнителя.