Способ получения эфирохлорангидридов этилтиофосфоновой кислоты

ОЮЗ СОВЕТСКИОЦИАЛИСТИЧЕСКСПУБЛИК 4 С 07 Р 9 40 9 42 РЕТ САНИ АТЕНТ Е 71.(54) РИДО НГИД в поовщей соб эти СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(72) Мохамед Абдель Хамид Фахми(56) Патент СНА В 3489825,кл, С 07 Р 9/42, 1970.Авторское свидетельство ССС450814, кл. С 07 Р 9/40, 19 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОХЛОТИЛТИОФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЬ Изобретение касается эфирновых кислот, в частностиполучения эфирохлорангидриофосфоновой кислоты (1) формулы СН-СН -Р(0) (БК) С 1, где а) К - С(СЙ ) или К- -С(СН ) СН СН, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения диэфиров тиофосфоновых кислот (11), проявляющих инсектицидную активность. Цель - разработка доступного способа получения новых соединений указанного класса. Получение соединений 1 ведут иэ дихлорангидрида этилфосфоновой кислоты и соответствующего тиола в среде толуола в присутствии триэтиламина, Соединение 11 получают взаимодействием соединения 1 и этилана Ма или фенола в среде толуола или ацетона в присутствии три- З этиламина в атмосфере азота при 18 о 20 С. 1%-ный раствор в ацетоне или С Н ОН соединения 11 проявляет высокое инсектицидное действие: смертность МаЬго).са ипдеспприпсаа 80- 100%, причем фитоксичность не наблюдается. 1 табл,1351515 20 мл ацетона добавляют 2,5 г(0,025 моль) триэтиламина,Смесь выдерживают в атмосфере азота при перемешивании и комнатнойтемпературе.Реакционную смесь добавляют 100 млтолуола и промывают один раз 5%-нымраствором гидроокиси натрия и двараза водой, Раствор высушивают над 1 Обезводным сульфатом натрия и растворитель удаляют отгонкой в вакууме,Остаточную жидкость подвергают воздействию высокого вакуума (0,2 ммрт,ст.) при 60 С в течение 15 мин, 15Получают целевой продукт, структуракоторого подтверждена ПМР-спектроскопией в СДАСТ с тетраметилсиланом вкачестве внутреннего стандарта.Аналогично получают соединения 20общей формулы Характерная интенсивность в отношении ЭаЬгогса (СНУ),Испытуемое соединение используютв виде 1%-ного раствора в ацетонеили этаноле. Основной раствор затемразбавляют водным раствором Твин до желательной концентрации (т.е.100; 10; 1; 0,1; 0,005 м.д.), 2 млэтого раствора пипеткой вносят в чашку Петри диаметром 9 см, содержащуюдля слоя фильтровальной бумаги. Личинки второй стадии развития вводятв чашку, которую затем закрывают.По истечении двух дней (48 .ч) выдерживания подсчитывают число погибшихи погибающих личинок.Инсектицидная активность - этос самого начала контактное действиеи воздействие за счет испарения иочень мало за счет приема внутрь.Результаты представлены в табл, 3.Характерная интенсивность в отношении буковых землемеров Бродорсега5 ег 1 оап 1 са ба).Основной 17-ный раствор испытуемогосоединенйя приготавливают в ацетоне,затем разбавляют до желательной концентрации водным раствором, содержащим 500 м,д, Твина - 20, Листья фасоли спи (вша Ъеап) погружают в раствори переносят вчашки Петри (100 хх 15 мм), содержащие два слоя увлажненной 2 мл воды фильтровальной бумаги.Каждая чашка Петри содержит один лист и.остается открытой для того, чтобы,высушить раствор на листе. На листпомещают 5 личинок в третьей стадииразвития буковых землемеров (Яродоргега ЕгЫапа) в чашку Петри закрывают.Насекомых выдерживают в течениел г О ч72 ч при 25 С после чего осуществляют.расчет смертности. Результаты представлены в табл. 3.Таблица 3.по примерам 2 3 значение радикалов которыхв табл, 2,Табл Испытание диэфиров этилфиофосфо ной кислоты на инсектицидную активность проведены в отношении ПаЬгогса (Согц гоогыоггп) и буковых землемеров (БоцгЬегп агтпцсюцп). 1 О, 1 0,05 500 100 10 О 95 75 100 100 00 100 100 100 90.1 00 85 55 100 13 80 15 100 95 95 Подписное 348 Произв.-полигр. пр-.тие, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 100 100 15 100 100 100 100 90 100 60 Сравнительные испытания на устойчивость в почве РаЬгог.са цпйеспп -рцпсСаа Д.И.).Плодородная земля подвергалась обработке соединениями для получения40 образцов разной концентрации. Почва сохранялась при комнатной температуре в затемненных стеклянных сосудах и заражалась личинками ВдаЬгоса через определенные промежутки времени,45 Соединения растворены в ацетоне и введены во влажную почву для получения необходимых концентраций. Каждая проба тщательно перемешана и разложена так, чтобы избыток растворителя мог испаряться. После этого почва помещается в темные стеклянные банки и хранится при комнатной температуре,ВНИИПИ ,Заказ 530 1/59 Тираж При испытании примерно 20 г обработанной сырой почвы (ввлажность 23%) она помещена в стеклянный пузырек, содержащий одной проросшее зерно кукурузы и 2,5 мл дистиллированной воды, Проведены четыре обработки, Пяти-семидневные личинки ВЯ, добавлены в каждый пузырек. Пузырьки закрыты пробками, пропускающими воздух, выдерживаются при температурео25 С четыре дня, по истечении которых установлен процент смертности личинок.В результате при концентрации в почве двадцати частей на тысячу соединение согласно примеру 9 предлагаемого изобретения, вызывает 100%-ную гибель личинок в день введения соединения в почву, а также через 14 дней после введения. Б этих же условиях известные соединения О-хлорФенил- -Б-этилтиоФосФонат и О-метилтиофенил- -Б-этилэтилтиоФосФонат обеспечивают соответственно 45 и 85% гибели личинок в день внесения в почву и становятся полностью неэФФективным через 14 дней.Эти результаты показывают отличную инсектицидную активность диэФиров этилтиоФосФоновой кислоты, которые могут быть использованы для борьбы против многочисленных типов паразитов-насекомых таких, как жесткокрылые насекомые (особенно В 1 аЬгогса зр,) и чешуекрылые насекомые (особенно буковый землемер), Кроме того, в этих тестах не наблюдали Фитотоксичности обработанных расте- ниив Формула из обретенияСпособ получения эФирохлорангидридов этилтиоФосфоновой кислотыобщей ФормулыС 1С 2 Н 5 - Р,ЯБОгде К - -С (СН, )., или - С (СН, ), -СН, -СНзаключающийся в том, что дихлорангидрид этилФосФоновой кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим тиолом в среде толуола в присутоствии триэтиламина при 30-35 С,