Способ выделения 1-(2-аминоэтил)-азиридина

ВШШУ 4 СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19 203/ 04 С ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ИЯ 1 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Авторское свидетельство СССРУ 1266847, кл. С 07 Р 203/02, 198Хопез 0,0., Ьапцз,)оеп А., Бешапп М., Бецшапп С.,Ьош 1 еГег Ю. ТЪро 1 ушегваМоп о 1 е 1 Ьу 1 епЬпле.Огд. Селеш. 1944, ч. 9, В 2,р, 125-147.(57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности выделения 1-(2-аминоэтил) -азиридина(АЭА), который применяют в синтезеполимеров или биологически активныхвеществПовьппение выхода и чистотыв процессе ректификации реакционнойсмеси (РСМ) достигается тем, чтопроводят обработку РСМ смесью алифатических углеводоров (УГ), имеющихт.кип. 65-105 С и предварительно обработанных водной щелочью до рН=8-10. РСМ, образующаяся реакцией С, Н 4 С 1 этилендиамина (ЭДА), содержит Н О, СЙ 4 С 1, ЭДА, примеси, пиперазин (ПП) аминоэтилпиперазин (АЭП).Сначала иэ РСМ дистилляцией отделяют Н О, ЭДА и С Н 4 С 1 , а затем ректификацией в присутствии, например, гексана, обработанного 10 Х-.ньм БаОН и разделенного от воды, получают Т фракцию с т.кип. 64-69 С, которая при охлаж"о денни расслаивается. Верхний слойгексан с примесями, возвращают в начало процесса, никний - смесь ЭДА, ПП, АЭП, следы УГ возвращают в стадию синтеза АЭА; 11 - фракция с т.кип. 70-127 С - гексан с АЭА воз- Е вращают на повторное выделение АЭА. 111 - фракция с т.кип. 128-130 С представляет собой 99,7 Х-ный АЭА С с примесями АЭП. Выход 94,3 Х от за" грузки, а с учетом возвратов 97,8 Х. Е Кубовый остаток содержит АЭП и приме. си полимера АЭА. Получение продукта АЭА с использованием необработанного гексана, обеспечивает выход 87,8при 99,7 Х-ной чистоте.1300021 355 161 267 92,15,1 45 от загрузки. 253 181 3,6Изобретение относится к способувыделения 1-(2-аминозтил)-азиридина,который используется для производства полимерных материалов и биологически активных веществ.Цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты 1-(2-аминоэтил)-азиридина,П р и м е р 1. Из реакционной сме 3си, полученной при взаимодействиидихлорэтана и этилендиамина, путемдистилляции отделяют воду, дихлорэтан, этилендиамин до появленияв дистиллате следов 1-(2-аминоэтил)азиридина,На ректификацию 1-(2-аминоэтил) азиридина поступает смесь состава:г.мас. % 1- ( 2-аминоэтил)-азиридин 35,5Пиперазин 16,1Аминоэтилпиперазин 26,7Этилендиамин 130 13, ОВода 55 5,5Примеси 32 3,2Ректификация осуществлялась на колонне 12 теоретических тарелок, флегмовое число 1-1,5.В реакционную смесь добавлено200 г гексана, предварительйо обработанного 0%-ным водным растворомгидроокиси натрия. Обработка проводилась путем встряхивания в делительной воронке 200 г гексана и 50 гводного раствора гидроокиси натрия.После отслаивания и разделения слоевполучено 50 г .водного раствора гидроокиси натрия (нижний слой) и 200 ггексана (верхний слой), рН гексана8,2, температура кипения 65-68 С,При ректификации получены следующиефракции.фракция 1, 64-69 С,Состав: г.мас. %Вода 55 9,9Этилендиамин 130 23,5Пиперазин 61 29,1Примеси 16 2,9Гек сан 192 34,7После охлаждения фракции 1 до тем.пературы 20-22 С смесь расслаиваетося.Верхний слой состава:г,мас. % Гексан 190 97,4Примеси 5 2,6Используется для повторного выделения 1-(2-аминоэтил)-азиридина.Нижний слой, содержащий этилендиамин, пиперазин, воду, следы углеводородов, может повторно использоваться для синтеза 1-(2-аминоэтил)-азиридина или использован для получения этилендиамина и пиперазинаФракция 11 т.кип. 70-127 С,УСостав: г.мас. %Гексан 8 401- ( 2-аминоэтил)-азиридин 1260 Фракция 11 возвращается при повторном выделении 1-(2-аминоэтил)-ази ридина.Фракция 111 т,кип. 128-130 С.Состав; г.мас, Ж1-(2-аминоэтил)-ази 25 335,0 99,7Примеси ами- ноэтилпиперазина и др. 1,О 0,3Кучный .остаток состава: 30 г.мас. % Аминоэтилпиперазин 267Примеси 151-(2-аминоэтил)-азиридин (полимер) 8 2,8Выход 1-(2-аминоэтил)-азиридина335 40при разовой очистке составляет=94,3% от загрузки,С учетом возвратов при повторной347ректификации фракции 11: 3 =97,8% П р и м е р 2, На ректификациювзята реакционная смесь, полученнаяпри взаимодействии дихлорэтана и 50Состав: г,мас. %1-(2-амино,этил)-азиридин 449 44,9Этилендиамин 25,3Пиперазин 18,1Аминоэтилпиперазин 36Углеводороды1-(2-аминоэтил)-азиридинПримеси 6 3 3,2 1,6 35 1-(2-аминоэтил)-азиридинПиперазинАминоэтил 50 240 15 24 30 этаноламинАминоэтилпиперазин и др.Вода 180 400 18 40 55 г.мас. Аминоэтилпиперазин1-(2-аминоэтил)-ази 35 74,5 Дихлорэтаи 3 03Вода 78 7,8В реакционную смесь добавлено200 г углеводородной смеси с т.кип.90-105 С, полученной при дистилляции бензина БТ. Смесь углеводородов предварительно обработана 20 г30%-ного раствора гидроокиси калияпутем встряхивания в делительной воронке. После отделения нижнего слоя(гидроокиси калия) получена углеводородная смесь в количестве 200 гс рН=10. Ректификация осуществляласьна колонне 12 теоретических тарелок,флегмовое число 2, получены следующие фракции,Фракция 1, т.кип. 87-106 С.Состав: г,мас. %Этилендиамин 253 35,9Пиперазин 181 25,7 20Дихлорэтан 3 0,4Вода 78 11 ф1-( 2-аминоэтил)-азиридин 9 1,325Углеводороды 180 25,6Фракция 1 после охлаждения доо30 С разделена, на два слоя.Верхний слой состава:г.мас.178 Верхний слой поступает для повторного использования при выделении 1-(2-аминоэтил)-азиридина.Фракция 11,т.кип. 107-129 С.Состав: г.мас. 7Углеводороды 20 36,41-(2-аминоэтил)-азиридин 35 63,6 Поступает для повторного использования.Фракция 111, т.кип, 129-130 С.Состав; г.мас, %1-(2-амино 50этил)-азиридина 393 99,7Примеси 1 0,3Кубовый остаток состава: ридин (полимер) 12 25,5Выход целевого продукта при разо 393вой очистке =87,5, с учетом воз-вратов. для повторной разгонки выход4141-(2-аминоэтил)-азиридина =92 2%,449П р и м е р 3. Ректификация смеси аналогична примеру 1 без предварительной обработки гидроокисью нат"рия,К реакционной смеси добавлено200 г гексана рН=6,2.Получены фракции 1 и 11 аналогично примеру 1.Фракция 111, т.кип. 128-130 С,, Состав: г.мас, 71-(2-аминоэтил)-ази, ридин 300 99,7Примеси 1 0,3Кубовый остаток состава:г.мас. % пиперазинПримеси1-(2-аминоэтил)-азиридин 43 13,2 Выход 1-(2-аминоэтил)-азиридина с учетом использования второй фракции для повторного использования312 355 87,8% от загруженного. П р и м е р 4. На ректификациювзята смесь, получаемая взаимодействием этилендиамина с окисью этилена с последующей сульфоэтерификацией аминоэтилэтаноламина и его циклизацией,Взята смесь следующего состава:г.мас. Х . Ректификация осуществлялась на колонне 12 теорических тарелок, флег. мовое число 1. В реакционную смесь добавлено 200 г углеводородной смеси с т.кип.5300080-100 С, полученной при дистилляции,бензина. Смесь углеводородов предварительно обработана 20 -ным воднымраствором гидроокиси натрия. Послерасслаивания получено 200 г углеводородов, рН=8,При ректификации получены следующие фракции.Фракция 1, т.кип. 78-99 С.оСостав: гр. мас.ОВода 400 49,4Пиперазин 240 29,6Углеводо"роды 17021,0Фракция 1 после охлаждения до 524 С разделена на два слоя.Верхний слой состава:гр. мас. Углеводороды 169 98,8Пиперазин 2 1,2 20Верхний слой поступает для повторного выделения 1-(2-аминоэтил)-азиридина.Фракция 1 Т, т.кип. 99-129 С.Состав: гр, мас,ЖУглеводороды 30 46,11-(2-аминоэтил)-аэиридин 35 53,9Фракция 11 используется для повторной ректификации.Фракция 1 Т 1, т.кип. 129-130 С.Состав: гр. мас.21в (2-амнноэтил)-азиридин 00 Примеси 0,2 Кубовый остаток состава:гр,99,80,2 мас. . Аминоэтилэтаноламин Аминоэтил 30,03,2) пиперазини др примеси 79,8 80,1 1-(2-аминоэтил)-азиридин 15 6,7 Выход целевого продукта при разо вой очистке 66,7 , с учетом возвратов для повторной ректификации выход 1-(2-аминоэтил)-азиридина 903. изобретения ф о р м у л а Способ выделения 1 в (2-аминоэтил) -азиридина из реакционной смеси .путем ректификации, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта, реакционную смесь подвергают взаимодействию со смесью алифа- ЗО тических углеводородов с т.кип.65-05 С, предварительно обработанной водным раствором щелочи до рН 8-10. Составитель В. Теренин Редактор ВКовтун Техред А.Кравчук Корректор Л. ПатайЗаказ 118/25 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5