Катализатор для очистки этанэтиленовой фракции от примесей ацетилена

- .1 1,. ;:.3;,.1. л, А ОПИСА РЕТ ЭТА"МЕСИ о.киси й,от. велиестве ржит внии йруллина Р ГС И Свиридовлов ное определе ре на основе 44, М РГ М 203339, 1971. и слеес%:- 0,1 и(л) и ненеоб- нной спо- - ф беспечения а требуютэтилене 0,8 , давление дачи сырья люминия с ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ(56) Патент Англии М 916056кл. Ц 1), 1963.Горюнова Л.К. Спектралние палладия в каталиэатггог,Заводская лабораторияс. 1095.Патент Ф 6кл. 12 д 11/06 Изобретение относится к газофаэной очистке этанэтиленовой фракции от примеси ацетилена на алюмопалладиевых катализаторах методом сел ективного гидрирования.Известен катализатор состава: 0,01-0,4 мас. .Рб на АгОз, предварительно прокаленной при 1100 С 1), На этом катализаторе при температуре 85 - 90 С, давлении 1 МПа, объемной скорости подачи газовой смеси 7000 ч содержащийся в количестве 0,4 об,0/, ацетилен гидрируется на 90.Известен промышленный катализатор для гидрирования примеси ацетилена в этанэтиленовой фракции (ЭЭФ), представляющий собой 0,005 вес.% Рб на двуокиси циркония.Однако этот катализатор отличается низкой активностью, и содержаниеацетилена в очищенной ЭЭФ при объемной скорости подачи 3000-20000 ч составляет при 150 С от 3 до 15 ррах,(54)(57) КАТАЛИЗАГОР Д НЭТИЛЕНОВОЙ ФРАКЦ АЦЕТИЛЕНА на основе алюминия с модифициру личающийся тем,ч чения активности катали модифицирующей доба окись бария при следую компонентов, мас.%:Палладий 0 Окись бария 0 1 "Окись алюминия ЛЯ ОЧИСТКИИИ ОТ ПРИпалладия иющей добавкото, с целью узатора, в качвки он содещем содерж005 - 0,05,5-1,0Остальное Наиболее близким решением по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для очистки этанэтиленовой фракции от примеси ацетилена на основе палладия и окиси алюминия с модифицирующей добавкой - ванадием пр дующем содержании компонентов, в палладий 0,01-0;08, ванадий 0,005- окись алюминия остальное. Катализатор ооладает следующидостатками: невысокой активностью иходимостью использования повыштемпературы гидрирования, которасобствует реакции полимеризацииверхности катализатора. Для ополного превращения ацетиленся при содержании ацетилена воб,0 следующие условия: 110 С2,4 МПа, объемная скорость по2700 ч 1 и использование окиси аповерхностью 5 м"/г.Церью изобретения является увеличение активности катализатора,Поставленная цель достигается при использовании катализатора для очистки этанэтиленаоой фракции от прилесиацетилена на основе палладия и окиси алюминия с ладифицируащей добавкой, о качестве когорой он содержит окись бария при .следующем содержании компонентов,мас,00:Палладий 0,005-0,05Окись бария 0,5-1,0у- Окись алюминия ОстальноеОтличительными признаками изобрете, ния является содержание окиси бария приследующем содержании. компонентов,мас, 0:Палладий 0,005-0 05Окись бария 0,5-1,0у- Окись алюминия Остальное. Преимуществом катализатора по изобретению является его более высокая ак. тивность по сравнению с известным, Так,при очистке ЭЭФ с содержанием ацетилена08 об, полное превращение ацетиленаобеспечивается при более низкой температуре гидрирования 700 С против 110 С) иболее высокой объемной скорости газа(3000 - 9000 чпротив 2700 ч, при меньшемсодеркаиии палладия на носителе (0,0050,05 против 0,01-0,08 мас. ),Каталйзатор готовят следующим образом.-Окись аюмии с паоерхностыа185 ч 2,7 мlг, прокаленную о течение 3 чпри 600 С, заливают равным объемам водного ааствора Ва(МОз)г с содерканием солибария о количестве, необходимом для нанесения 0,5 - 1,0 мас,0, о г.ересчете на ВаО,После 12 ч контакта воду выпариоают наводяной бане, воздушно-сухой носитель сушат 3 ч при 120 С и затем прокаливают 5 чпри 800 - 850 С. Готовый носитель обрабатывают водным растоором РОС 1 г, сушат наводяной бане, а затем - 3 ч при 120 С. Восстановление катализатора проводят в реакторе установки гидрирооания примесиацетилена, Изобретение иллюстрируется, следующими примерами.П р и м е р 1. 30 г( 50 смз) А 1 гОз сразмерами частиц 0.2 - 0,6 мм, предварительно прокаленной 3 ч при 600 С загружа.юг в фарфоровый стакан и заливают 50 см"зводного раствора Ва(ИОз)г, в котором содержится 0,26 г соли бария, и взбалтываютсодержимое стакана. Через 12 ч ЧгОз сушатна водяной бане, а затем в сушильном шкафу 3 ч при 120 С, Далее АгОз прокаливаютв муфельной печи 5 ч при 800-8500 С, и получают носитель с удельной поверхностью по БЭТ 120 м./г. После охлакденя носительгзасыпаот в 50 смз водного раствора РОСг,содержащего 2,5 х 10 г РОСг. Содержимоестакана тщательно перемешиоают, и после5 2 ч выдержки избыток воды выпаривают наводяной бане, а катализатор сушат 3 ч при120" С.Получают катализатор следующего состава, мас,70. палладий 0,005, окись бария10 0,5, )-окись алюминия остальное,П р и м е:р 2. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только содержание нитрата бария и хлорида палладия в 50 мл ихводных растворов составляет соответствен 15 но 052 и 25 х 10 г,Получают катализатор следующего состава, мас. ,: палладий 0,005; окись бария1,0, у- окись алюминия остальное,П р и м е р 3, Катализатор готовят ана 20 логично примеру 1, только содержание нитрата бария и хлорида палладия в 50 мл ихводных растворов составляет соответственно 0,52 и 2,5 х 10 г,Получают катализатор следующего со 25 става, мас,00: палладий 0,05, окись бария1,0, "у- окись алю"линия остальное.Результаты .испытания катализаторовпа изобретению при очистке ЭЭФ от ацетилена представлены о таблице,30 Испытание катализатороо проводили вмикрокаталитической установке проточноготипа.В реактор микрокаталитической проточной установки загрукают 0,5 см образ 35 ца катализатора и восстанавливаютводородом при 250 С в течение 3 ч. Затемтемпературу реактора снижают до рабочейтемпературу контролируют термопарой,помещенной в слой катализатора) в токе40 водорода, Подачу водорода прекращают и осистему подают ЭЭФ следующего состава,об.;: СН 4 следы; СгНг О 8; СгН 4 80,9; СгН 616,3; Нг 2,0, После одного часа работы анализируют содержание ацетилена, Анализ45 проводят на храматографе "Цвет" с использованием пламенно-ианизационногодетектора на окиси алюминия 0,2 - 0,4 мм, .модифицированной 1 мас,00 гидроокиси натаия50 Относительная точность определенияацетилена при его содержании в смеси от 2до 10 рргп составляет + 300.Результаты испытания при работе поддавлением и температуре 150 С показали,55 что активность катализатора 0,00570 Рб/1,0ВаО+ ЧЬОз также почти на порядок выше,чем промышленного катализатора Ц(одинаковое содержание ацетилена 10 рргп оочищенной ЭЭФ достигается при объемных871377 Содержание ацетилена а очищенной под давлением 0,54 МПа ЗЗФУвеличение обьемной скорости подачи сырья проводили до техацетилена в очищенной фракции не достигало 10 р р а. ка содержание Составительедактор Е.Гиринская Техред М.Моргентал Корре Яетрова аказ 4061 . Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям 113035, Москва,Ж, Раушская наб 475 КН.Гагарина,оизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужго скоростях подачи сырья 103000 и 13000 ч" соответственно), Активности этих катализаторов сравнимы лишь тогда, когда катализатор по изобретению работает при 70 С; а Ц- при 150 С, причем полного гидрирования ацетилена на катализаторе Цне происходит даже при обьемной скорости подачи ЭЭФ 3000 ч 1.5