Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновой фракции от сероорганических примесей

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТЕЛЬ АВТОРСКОМУ С но"исс ии нер ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(71) Всесоюзный науч ледовательский институт геолог удных полезных ископаемых(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ПАРАФИНОВЫХ УГЗПВОДОРОДОВ ИЛИ ПРЯМОГОННОЙ БЕНЗИНОВОЙФРАКЦИИ ОТ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ(57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к адсорбционнойочистке парафиновых углеводородов илипрямогонных бензиновых фракций от сероорганических примесей сульфидов и меркаптанов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефте;химической промышленности. С целью:повышения степени очистки очищаемыйпродукт контактируют с адсорбентом,представляющим собой природный клиноптилолит, содержащий добавку окисихрома в количестве 0,40-0,95 мас,%.При этом удаляещые примеси адсорбируются. Например, при очистке бензиновой фракции, содержащей 0,84 мас.%меркаптанов и 0,285 мас,% сульфидов,степень удаления этих примесей наклиноптилолите, содержащем 0,40 мас.%окиси хрома, повышается в сравнениис известным способом с 50 до 53,57%05152 2 10 нием активированного клиноптилолита,содержащего 0,95 мас,% окиси хрома,П р и м е р 4 (сравнительный).Способ осуществляют в условиях примера 2 с использованием активированного15 клиноптилолита, содержащего 0,35 мас.7.окиси хрома.П р и м е р 5. В колбу загружают 2 г активированнога клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.% окиси хро 20 ма и 50 мл н-гептана, содержащегоэтилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатнойтемпературе. Исходный и очищенныйн-гептан анализируют на содержание25 меркаптановой серы методом потенциометрического титрования.П р и м е р 6. Способ осуществляют в условиях примера 5 с использова"нием активированного клиноптилолита,30 содержащего 0,95 мас.% окиси хрома.П р и м е р 7. В колбу загружа.ют 2 г активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.7. окисихрома и 50 мл н-гептана, содержащегоЗ 5 диметилсульфид. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре, Исходный и очищенныйн-гептан анализируют на содержаниесульфидной серы,40 П р и м е р 8. В колбу загружают2 г активированного клиноптилолита,содержащего 0,4 мас,% окиси хрома и50 мл прямогонной бензиновой фракции,оимеющей начало кипения 40 С, конецО45 кипения 160 С, ароматические углеводороды 8 мас.7, нафтеновые 26 мас.7,парафиновые 66 мас.7Смесь интенсивно перемешивают иотстаивают при комнатной температуре. Полный состав активированного клиноптилолита представлен в табл. 1.Клиноптилолит с большим содержанием окиси хрома (0,95 мас.7) по сравнению с однократно обработанным клиноптилолитом (0,40 мас.%) получают путем двукратной его обработки насыщенным раствором хлорида хрома. Сорбент имеет удельную поверхность 130 м /г, объем пор (по бензолу) 0,231 см /г.П р и м е р 2, В колбу загружа" ют 2 г активированного клиноптилолита, содержащего 0,4 мас.7 окиси хрома и 50 мл н-гексана, содержащего этилмеркаптан. Смесь интенсивно перемешивают и отстаивают при комнатной температуре. Исходный и очищенный н-гексан анализируют на содержание меркаптановой серы методом потенциометрического титрования. 5513Изобретение относится к способамочистки парафиновых углеводородов илипрямогонной бензиновой фракции от сероорганических соединений, а именноот сульфидов и меркаптанов, и можетбыть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической промышленности.Целью изобретения является повьппение степени очистки углеводородногосырья,П р и м е р 1, Приготовление адсорбента осуществляют следующим образом.В колбу загружают исходный клиноптилолит фракции 5,0-6,0 мм и 2 н.раствор соляной кислоты в соотношении 1:10, обработку производят прикипении раствора в течение 1 ч. Затем клиноптилолит отмывают до нейтральной реакции водой, высушивают наводяной бане до воздушно-сухого состояния.В колбу загружают кислотообработанный клиноптилолит и насыщенный1раствор хлорида хрома в соотношениисорбент: раствор 1:6. Активацию проводят при кипении раствора в течение2 ч. Затем сорбент отмывают от ионовСГ, высушивают на водяной бане довоздушно-сухого состояния, подвергаютФтермообработке при 250-300 С. Полученный таким образом сорбент содержит 0,40 мас.% окиси хрома и имеетудельную поверхность 159 м /г, объемпор (по бензолу) 0,271 смэ /г,Рез ульт аты эк с пер имен та приведены в табл. 2 (для сравнения приведены данные по очистке н-гексана от этилмеркаптана в описанных условиях клиноптилолитом, обработанным 2 н. соляной кислотой и дополнительно насыщенным раствором хлорида кобальта).П р и м е р 3. Способ осуществляют в условиях примера 2 с использоваИсходную и очищенную фракции прямогонного бензина анализируют на содержание меркаптановой и сульфидной серы.Результаты опыта приведены в табл, 3 (приведены данные по очистке бензина клиноптилолитом, содержащим 3,05 мас.% окиси кобальта).П р и м е р 9. Способ осуществля" ют в условиях примера 8 с использова"13051 нием активированного клиноптилолита,содержащего 0,95 мас.7. окиси хрома. Формула изобретения Способ очистки парафиновых углеводородов или прямогонной бензиновоифракции от сероорганических примесей Таблица 1 Содержание, мас.7 Адсорбент Влагапри 105 8102 АВ 2 Оз" Т 1.0. Ге 2 Оз РеО Клиноптилолит,обработанный 2 н.соляной кислотой 4,77 76,81 9,51 0,08 1,20 0;07 77,35 8,77 0,08 1,02 0,05 5,02 двукратно обработанный насыПродолжение табл. Адсорбент Содержание, мас.% 1 1 На О К,О МпО Сг,О, п.п.п. СаО Клиноптилолит,обработанный 2 н.соляной кислотой 1 21 0 57 О 89 1 45 0 007 0 40 7 80 однократнообработанныйнасыщеннымрастворомхлорида хрома,содержащийокись хрома0,40 мас.7 щенным раствором хлорида хрома, содержащийокись хрома0,95 мас.% однократнообработанныйнасыщеннымрастворомхлорида хрома,содержащийокись хрома0,40 мас.7,52 4путем их адсорбции природным клиноптилолитом, содержащим добавку окисла металла, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения степениочистки, в качестве добавки используют окись хрома в количестве 0,400,95 мас.7.1305 152 Продолжение табл. 1 Содержание, мас.7. К Адсорбент СаО Мр а,О О ИпО Ст О .п.п.1, 18 0,61 0,83 1,40 0,007 0,95 7,75 двукратно обработанный насыщенным раствором хлорида хрома, содержащийокись хрома0,95 мас.Ж Таблица 2Содержание серы вн-парафине, мас,7 Адсорбентклиноптилолит,содержащий,мас.Е Опыт Степень Емкостьочистки, адсорбен 7 та, мас.7. послеочистки доочистки Окись Окись ко- хрома бальта 0,001 96,87Сравнительный. 2 3,05 - 0,065 2 - 0,40 0,065 3 " 0,95 0,065 4 - 0,35 0,065 5 3,05 - 0,065 5 " 0,40 0,065 6 - 0,95 0,065 7 3 05 - 0 032 7 - 0,40 0,032 0,009 86, 15 0,003 95,38 0,005 92,31 0,006 90,7 0,012 81,54 0,0065 90,00 0,008 87,69 0,0016 95,00 0,924 1,023 0,990 0,973 О, 901 0,994 0,969 0,517 0,527Содержание меркаптановой серы вбензине, мас.7 Адсорбент - клиноптилолит, содержа-.щийю мас.7 Степень Опыт очистки 7Окись Окись кобальта хрома до послеочистки очистки 0,042 50,00 0,039 53,57 3,05 0,40 0,084 0,041 51,19 Продолжение табл.3 Степень Емкость одержание сульфидой серы в бензине,мас,7 Емкость Опыт очистки 7,09 3,14 0,12 60 О,Составитель Н. Кириллоактор Н. Гунько Техред А.Кравчук Корректор И. Эрдейи 1382/20 Тираж 372 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5