Способ получения пенополиуретанов

)4 С 08 С 18/ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТ 04 СЯ975/057,8906-808.80 2.87.умны у юл.7 ав пре еми жешинка идели н, а Ииндр .664(088 СОВ ПОЛУ Паличков (53) 678 (54) СПО ТАНОВ (57) Изо бу получ относится к спосоополиуретанов (ППУ) е ния(89) 22 (21) 77 (22) 30 (31) Р 1 (32) 29 (33) СЯ (46) 23 (71) Вы Новаки (72) Ст Махо Ве Иозеф, Мокры Иозеф,Малчовски Эуген,а и Петрянош Лудек (СЯ.8)ЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУРЕи может быть использовано в строительстве, автомобильной и др, отраслях промышленности, Изобретение позволяет утилизировать отходы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата при сохранении эксплуатационных свойств пенопластов,В способе получения ППУ взаимодействием полиольного компонента с диизоцианатом в присутствии катализатора и других целевых добавок в качестве полиольного компонента используют продукт переэтерификациикубового остатка испарительной колонны производства терефталевойкислоты и диметилфтерефталата.1 табл.1 2Изобретение относится к способуполучения пенополиуретанов на базе технически легко доступных сложных полиэфирполиолов, полученныхиэ второстепенных продуктов производства двухосновных кислот.Известен способ получения пенополиуретанов (ППУ) взаимодействием полиэфирполиола с иэоцианатнымкомпонентом в присутствии катализатора уретанообразования, пеностабилизатора - силиконового поверхностно-активного вещества (ПАВ), вспенивающего агента, антипирена (Энциклопедия полимеров, - Советская энциклопедия, т. 2, М., 1974, с567570),Наиболее близким к заявленномуспособу по технической сущности является способ получения ППУ взаимодействием сложного полиэФирполиолас ароматическим дииэоцианатом в присутствии катализатора уретанообразования, стабилизатора, эмульгатора,(Авторское свидетельство СССРИ 740800, кл. С 08 С 18/14, 1978),Целью изобретения является утилизация отходов производства.П р и м е р 1, Получают сложный полиэфирполиол переэтерификацией кубового остатка испарительной колонны производства терефталевой кислоты и/или диметилтерефталата (ДМТ) диэтиленгликолем и пентаэритритом при молярном соотношении 3:7;1 соответственно (Авторское свидетельство ЧССР, Ф 21 8170). Кубовые остатки производства ДМТ представляют собой сложную смесь соединений неустановленной структуры с кислотным числом 23-73 мг КОН/г, числом омыления 393- 488 мг КОН/г, температурой плавления не ниже 41 С, содержанием ДМТ 1-11 мас,Х, К 1000 г подготовленного таким образом сложного полиэфирполиола с гидроксильным числом 460 мг КОН/г и кислотным числом О,б мг КОН/г прибавляют компоненты, г: силиконовый пеностабилизатор 1; диметилциклогексиламин 1; октоат олова О,1; вода 1; трихлорфторметан 30. Смесь интенсивно перемешивают и затем прибавляют 135 г сырого 4,4 -метандифенилдиизоцианата (МДИ). Время старта пены 23 с, время нарастания пены 45;с, Полученный пенополиуретан (ППУ) с объемной массой9590 2 30 35 40 45 50 55 5 10 15 20 25 30 кг/м э имеет равномерную структуру и стабильность при температурахот -30 до 90 С,П р и м е р 2. Для получения ППУприменяют сложный полиэфирполиол,описанный в примере 1, Полиольныйкомпонент подготовляют смешивани-.ем компонентов, г: сложный полиэфирполиол 100; силиконовый пеностаби. -лизатор 1,5; замедлитель горения0,4; эмульгатор 2 и 30 мас.ч. трихлорфторметана. После гомогениэацииприбавляют, перемешивая, к полиольному компоненту 135 г диизоцианата,Получают ППУ с объемной массой38 кг/м с пониженной горючестью,стабильную при температуре -30 С,П р и м е р 3, Трансэтерификацией или переэтерификацией дистилляционных остатков из производствадиметилтерефталата диэтиленгликолеми триметилолпропаном при массовомсоотношении 1,8 : 1,6 . 1 получаютсложный полиэфирполиол с гидроксильным числом 435 мг КОН/г и кислотнымчислом 1,1 мг КОН/г, Полиольный компонент получают смешиванием 60 г г подготовленного сложного полиэфирполиола, 40 г простого полиэфирполиола набазе сахароэыи окисипропилена с гидроксильным числом 440 мг КОН/г, кислотным числом О мг КОН/г, плотностью 1,09 г/см , 1 г силиконового.стабилизатора, 1 г триэтилендиамина,0,1 г дибутилоловодилаурата, 45 гдихлорфторметана и 0,5 г эмульгатора. После гомогенизации прибавляют115 г МДИ, время старта 20 с, сроксшивания 50 с, срок склеивания 50 с,Получают ППУ с равномерной мелкойструктурой с объемной массой 35 кг/м,стабильной при -30 С. П р и м е р 4, Для получения ППУприменяют смесь сложных полиэфирполиолов, состоящих из 60 мас,ч, сложного полиэфирполиола, полученного;по примеру З,и 40 мас,ч, сложногополиэфирполиола, полученного иэ этиленгликоля, адипиновой кислоты и триметилолпропана при молярном соотношении 1,8-0,8. Полиольный компонентподготовляют прибавлением к смесисложных полиэфирполиолов компонентов, мас.ч,: пеностабилиэатор 1,5;диметилэтиламин 1,5; эмульгатор 2;антипирен О; трихлорфторметан 35,Послеперемешивания добавляют135 мас,ч. диизоцианата,3 1291590 4П р и м е р 5, Для подготовки го в примере. 1, с 1 О кг полиэфирпоинтегрального ППУ используют слож- лиола Т- продукта оксипропилиный полиэфирполиол, описанный в рования сахарозы с ГЧ 450 мг КОН/гпримере 1. Полиольный компонент го- и плотностью 1,09 г/см , прибавляэтовят смешиванием компонентов, г; 5 ют компоненты, г: силиконовый пенополиэфирполиол 1 ОО; силиконовый ста- стабилизатор 500; диметилциклогекбилизатор 1,5;1,4-бутиленгликоль 7; силамин 0,5; октоат олова 1500, вотриэтиламин 1,5; дибутилоловодилау- ды 1,6 кг и 16 кг трихлорфторметана,рат 0,15; эмульгатор 1; трихлорфтор- Эту смесь подвергают взаимодействиюметан 30. После гомогенизации, при 1 О с сырым МДИ при изоцианатном индекперемешивании прибавляют 135 г сы- се 110 при 20-160 С и напыляют нарого МЦИ, Смесь выливают в несепари- стенки резервуара,рованную металлическую форму, нагре-, Изоляция резервуара имеет объемтую до 50 С. Образуется ППУ с ком- ную массу 35-45 кг/м-пактной интегральной поверхностью 15 П р и м е р 8. Получают ППУ спои объемной массой 450 кг/м собом, аналогичным описанному в приП р и м е р 6. Полиольный ком- мере 7, за исключением тоГо, чтопонент (компонент А) готовят сме- количество сложного полиэфирполиолашиванием 100 мас,ч, сложного поли- , 35 кг, полиэфирполиола Т15 кг,эфирполиола, полученного по приме силиконового стабилизатора 750 г,ру 3, с 3 мас,ч, эмульгатора, 1 мас,ч, октоата олова 0,5 г, диметилциклотриэтилендиамина. Смешиванием с гексиламина 400 г, триэтилендиами 115 г МДИ получают ППУ с высокой на 600 г, воды 2 кг, трихлорфторпрочностью. метана 20 кг,П р и м е р 7. Смешивают 40 кг 25 Свойства ППУ (при 20 С) представсложного полиэфирполиола, описанно- лены в таблице,ОбъемПример Проч- Отноность сительМодульупругости Удельн аяударнаявязкость,кДж/м ная ное удмасса,кг/м прирастяженииМПа линение, 7 прирастяжении,МПа 1 29 5 О 53 11,3 8 0 0,39 3 30,8 0,55 14,5 0,43 7,2 4 53,1 1,09 15,7 16,8 0,67 5 84,5 1,66 12,7 . 33,5 6 126,2 2,35 13,6 38,1 7 103 е 2103 1 Зэ 2 40 ф 4 0,97 1,43 1,17 и изоцианатного компонента в присутствии. катализатора уретанообразования, стабилизатора. эмульгатора, антипирена, отличающийся тем, что, с целью утилизации отходов ,производства, в качестве полиэфирполиола используют продукт переэтерификации кубового остатка испариКак видно из таблицы, свойства ППУ находятся на уровне со свойствами известных ППУ. Формула изобретения Способ получения пенополиуретановпутем взаимодействия полиэфирполиола5 1291590 тельной колонны производства терефталевой кислоты и/или диметилтерефталата или его смесь с простыми или сложными полиэфирполиолами или с бутандиолом и взаимодействие осуществляют в присутствии 0,001-3,0 мас,%катализатора при 20-160 С и молярном ки,соотношении изоцианатных и гидроксильных групп 1,0-1,5;1,Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной 5 Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической РеспублиРедактор Н. Гунько Техред А.Кравчук Корректор М. Демчик Заказ 203/28 Тираж 438 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и,открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5