Способ стабилизации изопарафиновых углеводородных смазочных масел

(54) (57) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ИЗОПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ от окислительной деструкции путем введения стабилизатора, содер пащего 4,4 -диизооктнлдифениламин и)синергическую добавку, о г л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности стабилизации путем увеличения периода торможения окисления, в качестве синергической добавки используют дилаурилтиопропнонат при молярном соотношенииФ4,4 -диизооктилдифениламина и дилаурилтиодипропионата (0,43-1):1. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР00 делАм изОБРетений и ОтнРытий(71) Ордена Ленина институт химической физики АН СССР и Научно-исследовательский институт химикатовдля полимерных материалов(56) Авторское свидетельство СССРВ 396359, кл. С 1 О М 1/34, 1971.Авторское свидетельство СССРВ 636247, кл. С 1 О М 1/20, 1976.Авторское свидетельство СССРВ 1174423, кл. С 07 С 7/20, 23.02.84. 151) 4 С 07 С 7/20, С 1 О М 141/06, 141/08Изобретение относится к органической химии, к сйособам стабилизации органических соединений против окислительных превращений, Торможение окислительной деструкции является важной задачей при очистке, хранении и эксплуатации продуктов нефтепереработки, в частности иэопарафиновых углеводородных смазочных масел.Цель изобретения - повьппение эффективности стабилизации путем увеличения периода торможения окисления.П р и м е р 1, В окислительную ячейку вводят 20 мл углеводородного масла, представляющего собой фракцию изопарафиновых углеводороо дов, выкипающую при 380-420 С при нормальном давлении.Вводят 8 мг (2 10" ммоль) 4,4-диизооктилдифениламина и 10,3 мг (2 ф 10ммоль) дилаурилтиодипропионата.Дилаурилтиодипропионат (ДЛ) белое кристаллическое вещество, мол,м. 514, т.пл. 42 С, растворяется в бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире, толуоле, трудно растворяется в глицерине, нетоксичен.Стабилизатор 4,4 -диизооктилдифениламин (ДАТ) - белое кристаллическое вещество, мол.м. 394, т.пл. 102 С, хорошо растворяетсяов бензоле, ацетоне, гексане, изооктане, ограниченно растворяется в спирте. Ячейку опускают в термостат, нагретый до 150 С, через реакоционную смесь продувают воздух со скоростью 2 л/ч. Измеряют кинетику накопления кислот путем определения концентрации кислот титрованием раствором щелочи. Время, в течение которого образуется 0,01 моль/л кислот принимают за период торможения 2Период торможения составляет 80 ч,Отдельные компоненты используемой стабилизирующей смеси, взятые в той же концентрации, что и суммарная концентрация ингибиторов в смеси, тормозят окисление хуже: 2 10ДАТ - 2 ч, 2 ф 10ДЛ - 40 ч.Результаты представлены в табл. 1. П р и м е р 2. В окислительнуюячейку вводят 20 мл указанного вьппеуглеводородного масла, 117,6 мг(0,3 ммоль) ДАТ и 360 мг (0,7 ммоль)ДЛ. Ячейку опускают в термостат,5 10 15 20 25 30 35 40 45 нагретый до 175 фС, реакционную смесь продувают кислородом со скоростью 2 л/ч. Период торможенияопределяют так же, как в примере 1. Значениеравно 60 ч. При этих условиях компоненты используемой стабилизирующей смеси тормозят окисление хуже: ДАТ - 2 ч, ДЛ - 35 ч.Результаты представлены в табл. 2,П р и м е р 3 (сравнительный). Окисление проводят аналогично примеру 2. В качестве стабилизатора вводят 274 мг (0,7 ммоль) ДАТ и 155 мг (0,3 ммоль) ДЛ. Значение периода торможения равно 50 ч. Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих условиях тормозят окисление хуже: ДАТ - 2 ч, ДЛ 35 ч.Результаты представлены в табл, 3.П р и м е. р 4. Окисление аналогично .примеру 2. В качестве стабилизаторов вводят 196 мг (0,5 ммоль) ДАТ и 250 мг (0,5 ммоль) ДЛ. Значение периода торможения равно 92 ч, Компоненты используемой стабилизирующей смеси при этих условиях тормозят окисление хуже: ДАТ - 2 ч, ДЛ - 35 ч.Результаты представлены в табл. 4.П р и м е р 5. Окисление указанного выше изопарафинового углеводородного масла проводят при 200 С в присутствии металлов Сц, Ре и А 1. Используют смесь 0,5 мас.7. ДАТ и О,Ь мас.Х ДЛ, что соответствует их мольной концентрации - 1 10моль/л и ДАТ 110моль/л ДЛ. Для пассивации металлов вводят 0,01 мас.7 бензотриазола (БТА) и 1 мас.7 трикрезил фосфата (ТКф), За время испытания смеси (50 ч кислотное число в ингибированном процессе составляет 3,9, вязкость приС равнао2864 мм /с. Без введения стабилизаторов в тех же условиях кислотное число равно 10,9 мг КОН/г, приС масло не имеет жидкой фазы. Результаты представлены в табл. 5Таким образом, используемая впредложенном способе стабилизирующая композиция является эффективной для стабилизации углеводородных смазочных масел при высоких температураходо 200 С. Действие этих смесей превосходит стабилизирующее действие смесей, используемых в известном способе, в котором в качестве стабилизатора используют смесь ДАТ и продукта взаимодействия гидроксидащелочно1216175 го металла с 18-краун-б-эфиром, так при введении данной смеси с оптимальным мольным соотношением компонентов 1:2,3 период торможения при 175 Со достигает 55 ч. По предложенному способу, каквидно из приведенных примеров, периодторможения составляет 59-92 ч, чтошениеДАТ: ДЛ 110 1 а 10150 2 ф 10 150 40 210 150 Т а б л и ц а 2 Мольное Период соотношение торможения, ДАТ : ДЛ ч ПАтцЛ 0,43:1 60 175 510" 51035 17521675 Таблица 4 Концентрация, моль/лит ( дп Температура окисления масла, С ИольноесоотнощениеДАТ 3 ДЛ Период.тормояения, ч 2,510, ф 2,510-ф 175 5 и 10-2 175 5 1 О-ф 175 35 Т а.б л и ц а 5 Температура, Со Состав стабилизатора, мас,й Кислотноечисло Вязкостьмм/с 10,9 200 Нет аидкой фазы Смесь 0,5 ДАТ,0,6 ДЛ 0,01 ВТА, 1,0 ТКФ 3,7 ДАТ7,4. ДАТ 200 2864 11,4 200 5170 5,1 11938 Заказ 960/28 Тираа 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, й"35, Раушская наС ., д. 4/5