Способ получения реагента для колориметрического определения сероводорода или тиолов

(51)4 С 07 С 149 433 ННЫЙ НОМИТЕТ СССРОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ГОСУД АРС ПО ДЕЛАМ ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМУ СВ хнова Реагенты дляг,: мир,(21) 3652425/23-04(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАГЕНТА ДЛЯ КОЛОРИИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА ИЛИ ТИОЛОВ, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повы.шения качества целевого продукта, 1-гидрокси-хлор(бром)-нафталин- "3,6-дисульфокислоту подвергают взаи модействию е 4,4 -дитиобис(фенилдиазонием)диборфторидом в присутствии карбоната натрия.Изобретение относится к способам получения реагентов для колориметрического определения сероводорода или тиолов, который может быть использован для проведения различных анали зов в промышленности, в медицине, в научных исследованиях для контроля окружающей среды.Новый реагент имеет следующую структурную формулу: 10 Н ОН 05 Н де Й - хлор виде динат ормулой:и бром,вых солей руттои щс 1 ИИа 20, 84 Н 1 вгРИаОмЯсЗНяО (11) Цель изобретения - повышение ка чества целевого продукта за счет повышения величины экстинкции окрашенного продукта аналитической реакции.П р и м е р 1. Синтез 4,4 -бис(1- -гидрокси-хлор-З,б-дисульфо.-наф тилазо(дифенилдисульфида) формулы (1).В стакан из термостойкого стекла емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают 0,15 л воды, 1,0 г карбоната натрия и 10, 1 г (0,03 моль) 1-гидрокси-хлорнафталин,6-дисульфокислоты. При интенсивном перемешивании и температуре 20-25 С в течение 5 мин загружают 5,3 г (0,01 моль) 4,4 -дитио-бис-(Фенилдиазоний)диброфторида. Затем реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре 1 ч. После этого его охлаждают до 8 - 10 Со и смешивают с 0,15 л этилового спир та. Перемешивают образовавшуюся суспензню 5 мин и отфильтровывают осадок, который промывают на Фильтре этиловым спиртом,(0,05 л) и эфиром (0,05 л). Выход 9,0 г (76%). Для , 50 очистки переносят осадок в стакан емкостью 0,2 л, приливают 0,1 л этилового спирта и перемешивают сус" пензию 5 мин. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 0,05 л эфира, 55 сушат при 60 С беэ доступа влаги 4 ч. Получают 4,4-бис"(1-гндрокси--хлор-З,б-дисульфо-нафтнлазо)дифенилдисульфид динатриевую соль 4-водную.Найдено,%: С 36,0; И 5,3; Н 2,3; С 1 6,6%.С 5 Н С 1 ИИаО 184 НО.Вычислено,%: С 36,2," Н 2,3; С 1 6,6; И 5,3%,П р и м е р 2. Синтез 4,4 -бис-(1-гидрокси-бром,6-дисульфо- -нафтилазо)дифенилсульфида Формулы (11) .В стакан из термостойкрго стекла емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают О,1 л концентрированной бромистоводородной кислоты и 2,0 г бромистой меди. При 80 С и интенсивном перемешивании в стакан в течение 10-12 мин загружают суспензию из 30,0 г 1"гидрокси-диазонионафталин-З,б-дисульфокислоты бромида в 15%-ной бромистоводородной кислоте. Затем реакционную смесь перемешивают при 70-80 С 0,5 ч. После чего ее охлаждают и отфильтровывают. В маточник добавляют 5 г бромистого натрия до выпадения осадка. Осадок отфильтровывают, растворяют в 0,04 л Н О, раствор нагревают до 70 С, прибавляют 0,5 г сернистого натрия и отфильтровывают выпавший черный осадок. Горячий маточник охлаждают на ледяной бане и отфильтровывают осадок, Если при охлаждении осадок не выпадаетпредварительно добавляют 5 г бромистого натрия. Осадок промывают на Фильтре 100 мл ацетона и сушат при 50 фС 2 ч. Выход 1-гидрокси-бромнафталин-.3,6-дисульфокислоты 16,3 г (59%). В стакан из термостойкого стекла емкостью О,5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают 0,15 л воды, 1,0 г карбоната натрия и 10 г 1-гидрокси-бромнафталин-З,б-дисульфокислоты. Затем при интенсивном перемешивании и температуре 20 - 25 С в течение 5 мин загружают 5,.3 г (0,01 моль) 4,4 -дитиобис(фенилдиаэония) дибромфторида. После чего реакционную смесь перемешивают при указанной температуре 1 ч, охиаждают до 8 - 10 С, добавляют 0,15 л этилового спирта. Перемешивают образовавшуюся суспензию 5 мин и отфильтровывают осадок. Осадок последовательно промывают на Фильтре 50 мл этилового спирта и 50 мл диэтилового.,макс ф нм ( ) Дисульфид Продукт реакции Дисульфид 4, 4-Динитро-З, 3 -дикарбоксидифенилдисульфид (реактив Элмана) 4,4 -бис(1-Гидрокси-хлор,6- дисульфо-нафтилазо) дифенилдисульфид (1) 412 (13800) 580-595(36000) "600 (35500) к520-530 (66000) ф Экстинкцию рассчитывают, принимая, что концентрация продукта реакциивдвое больше, чем концентрация исходнбго дисульфида.%Оптическую плотность измеряют относительно воды.Оптическую плотность измеряют относительно холостой пробы,3 1эфира. Сушат при 40 - 50 фС 3 ч. Выход 7,8 г (58 Х),Для очистки переносят осадок встакан емкостью 0,2 л, приливают0,1 л этилового спирта и перемешивают суспензию в течение 5 мин.Осадок отфильтровывают, промываютна фильтре 0,05 л эфира, сушатпри 60 С без доступа влаги 4 ч.Получают 4,4 -бис(1-гидрокси-бром,6-дисульфо-нафтилазо)-дифенилдисульфид динатриевую соль 3-вод-ную.Найдено,7; С 33,7; Н 2;0;Вг 4,1; И 5,0; Я 16,7 Х.С НВг БИа 04 8ЗНОВычислено,Х: С 39,9 Н 2,1 рБ 4,9; Вг 14,0; 8 16,9 Х.Вещества формул (1) и (11) образуют водные растворы интенсивногокрасного цвета. При добавлениитиолов (дитиотреитола, цистеина,тиофенола и др.) или сероводородацвет растворов меняется на интенсивный фиолетово-синий. Спектральныеданные приведены в табл. 1,.здесьже для сравнения приведены аналогичные сведения о реактиве Элмана.Как видно иэ табл. 1, новые вещества образуют продукты взаимодействия с тиолами (сероводородом),превосходящие по экстинкции аналогичный продукт из реактива Элманаболее, чем в 2,5 раза.П р и м е р. Определение тиолов(сероводорода),77296 4К 0,5 мл 410 З 11 водного растнорадисульфида формулы (1) с рН раствора8,5 приливают 4,5 мл водного анализируемого раствора и через 0,5 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора относительно холостойпробы. Измерения проводят при нормальных условиях. Оптическая плотность аналитических растворов в за- Ю крытой кюветной камере спектрофотометра стабильна не менее 10 ч. Втабл. 2 приведены результаты определения сероводорода и дитиотреитолас помощью дисульфида формулы (1), 15 здесь же для сравнения приведеныаналогичные результаты, полученныес помощью реактива Элмана.Из приведенных в табл. 2 данныхвидно, что дисульфид формулы (1) 20 превосходит. реактив Элмана по чувствительности определения дитиотреитола и сероводорода в 4 раза. Для дисульфида формулы (11) получены результаты, практически совпадающие И с данными для дисульфида формулы (1).Новые соединения доступны и обладают аналитическими свойствами,позволяющими использовать их в качестве водорастворимых реагентов ЗО ,для колориметрического определениясероводорода и тиолов. Кроме того,они превосходят реактив Элмана поэкстинкции окрашенного продукта реакции более, чем в 2,5 раза, а почувствительности определения серово-дорода и тиолов - в 4 раза.Таблица 1,00 0,0 ТигорКорр 6222 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )Х, Раушская наб., д. 4аказ Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4/реактивом Элмана дисульфидом(1) 0,1 0,0 Составитель Т, ВласоваРедактор Н. Яцала Техред.С.Мигунова реактивом Элмана дисульфидом (1)